结论：能否走劳动仲裁需分情况讨论，若受伤属于工伤且用人单位未依法缴纳工伤保险，可走劳动仲裁主张工伤保险待遇；若仅涉及意外险理赔纠纷，一般不能走劳动仲裁，但可通过其他途径解决。以下是详细分析：

若受伤属于工伤且用人单位未依法缴纳工伤保险

1. 工伤认定与劳动仲裁的关联
   • 根据《工伤保险条例》规定，职工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。如果用人单位未依法为职工缴纳工伤保险，职工发生工伤后，用人单位应按照工伤保险待遇项目和标准支付费用。
   • 当用人单位拒绝支付或双方就工伤保险待遇的支付存在争议时，劳动者可以向劳动争议仲裁委员会申请劳动仲裁，要求用人单位支付相应的工伤保险待遇，如医疗费、停工留薪期工资、一次性伤残补助金等。
2. 意外险与工伤保险的关系
   • 意外险是一种商业保险，其理赔是基于保险合同的约定。而工伤保险是社会保险，具有强制性，旨在保障劳动者在工作中遭受事故伤害或患职业病时获得医疗救治和经济补偿。
   • 即使劳动者购买了意外险，也不能免除用人单位缴纳工伤保险的法定义务。在用人单位未缴纳工伤保险的情况下，劳动者有权通过劳动仲裁主张工伤保险待遇，与意外险的理赔并不冲突。

若仅涉及意外险理赔纠纷

1. 劳动仲裁的适用范围
   • 劳动仲裁主要适用于处理用人单位与劳动者之间因确认劳动关系，订立、履行、变更、解除和终止劳动合同，工作时间、休息休假、社会保险、福利、培训以及劳动保护，劳动报酬、工伤医疗费、经济补偿或者赔偿金等发生的争议。
   • 意外险理赔纠纷是基于保险合同关系产生的，属于民事合同纠纷范畴，不属于劳动仲裁的受理范围。
2. 解决意外险理赔纠纷的途径
   • 与保险公司协商：劳动者可以先与保险公司沟通，了解其不赔偿费用的具体原因，提供相关的证明材料，争取通过协商解决纠纷。
   • 向保险监管部门投诉：如果协商无果，劳动者可以向当地的保险监管部门投诉，保险监管部门会对保险公司的理赔行为进行监督和调查，促使保险公司依法履行理赔义务。
   • 提起民事诉讼：若通过上述途径仍无法解决问题，劳动者可以向人民法院提起民事诉讼，要求保险公司按照保险合同的约定支付保险金。