公司让离职时签订的竞业协议，在满足一定条件下是有效的，对双方均具有法律约束力。不过，也存在一些情况下竞业协议可能无效或部分无效。以下是对这一问题的详细分析：
竞业协议有效的条件
主体适格：
- 竞业限制的人员应限于用人单位的高级管理人员、高级技术人员和其他负有保密义务的人员。对于不接触公司商业秘密的普通员工，签订竞业协议可能因主体不适格而无效。例如，一个普通的行政助理，如果不涉及公司核心机密，那么签订竞业协议可能就不具备法律效力。
双方自愿与意思表示真实：
- 协议的签订必须是双方自愿的，不存在欺诈、胁迫、乘人之危等不正当手段。双方应在平等、自愿的基础上达成协议，确保意思表示真实。如果公司以不续签劳动合同为威胁，迫使员工签订竞业协议，那么这样的协议可能是无效的。
内容合法合规：
- 协议内容必须遵守国家法律法规和相关政策，不得违反公共利益和社会公德。竞业限制的范围、地域、期限应合理约定，不得无限扩大或与原单位业务毫无关联，期限不得超过二年。例如，如果协议中约定的竞业限制范围过于宽泛，涵盖了与原单位业务完全不相关的领域，那么这样的条款可能是无效的。
明确约定关键条款：
- 协议中应明确约定竞业限制的具体内容、经济补偿的标准和支付方式、违约责任等关键条款，以避免日后产生纠纷。经济补偿的标准应合理，通常不低于劳动者在劳动合同解除或终止前十二个月平均工资的30%，且不得低于劳动合同履行地最低工资标准。
合理经济补偿：
- 用人单位在竞业限制期限内，应按照协议约定向劳动者支付一定数额的经济补偿。如果公司未支付经济补偿，员工有权要求支付或主张解除协议。
书面形式：
- 竞业协议应采用书面形式，以确保双方权利和义务的明确性。口头约定的竞业协议在法律上通常是不被认可的。
竞业协议可能无效的情况
用人单位未支付经济补偿：
- 若用人单位在竞业限制期限内未按约定支付经济补偿，经劳动者催告后仍未支付，劳动者有权请求解除竞业限制协议，此时协议可能被认定无效。
存在显失公平情形：
- 若协议中用人单位免除自身法定责任、排除劳动者权利，或经济补偿过低导致显失公平，劳动者可以请求人民法院或仲裁机构变更或撤销该协议。一旦撤销，协议自始无效。例如，如果协议中约定的经济补偿远低于市场标准，且劳动者因此遭受了经济损失，那么这样的协议可能是显失公平的。
违反法律法规强制性规定：
- 若协议内容违反法律法规的强制性规定，如侵犯劳动者的基本人权、违反公序良俗等，协议将无效。例如，如果协议中约定了劳动者在竞业限制期限内不得从事任何工作，这样的条款显然是违反法律法规的。
实际操作建议
- 仔细审阅协议：在签订竞业协议前，务必仔细审阅协议的各项条款，确保自己清楚了解协议的内容和要求。
- 判断协议有效性：根据上述有效条件，判断竞业协议是否对自己具有法律约束力。如果存在疑问或不确定的地方，可以向我咨询。
- 与用人单位沟通协商：如果认为竞业协议的某些条款不合理或存在争议，可以尝试与用人单位进行沟通协商，寻求双方都能接受的解决方案。
- 保留相关证据：在签订和履行竞业协议过程中，务必保留好相关证据，如协议文本、经济补偿支付记录等，以备不时之需。
总之，竞业协议的有效性取决于多个因素，包括主体适格性、双方自愿性、内容合法性、经济补偿合理性等。如果你对竞业协议的有效性存在疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。