可以同时主张工伤保险待遇和向肇事司机索赔，二者并不冲突，但需注意赔偿项目的区分与衔接。具体分析如下：

1. 工伤保险与侵权赔偿的并行性
   根据《社会保险法》第42条及《民法典》第1179条，工伤保险属于社会保险范畴，旨在保障劳动者因工受伤后的基本生活；而肇事司机赔偿属于民事侵权责任，基于过错原则对受害者进行补偿。二者法律关系独立，劳动者可同时享受工伤保险待遇，并要求肇事司机承担侵权赔偿责任。例如，医疗费、护理费等实际支出项目，若工伤保险已报销，肇事司机原则上不再重复赔偿；但伤残补助金、误工费等与侵权损害直接相关的项目，仍可全额主张。

2. 赔偿项目的衔接规则

   • 重复项目处理：若工伤保险已支付医疗费、康复费等实际费用，劳动者向肇事司机索赔时，需将工伤保险基金已支付部分返还给社保机构（部分地区实行“先追偿后赔偿”模式，即社保机构先行垫付后向肇事方追偿）。
     
   • 专属项目主张：工伤保险中的伤残津贴、一次性工伤医疗补助金等，与侵权赔偿中的残疾赔偿金、精神损害抚慰金等属于不同性质补偿，可同时主张。例如，劳动者因交通事故导致八级伤残，既可按《工伤保险条例》领取一次性伤残补助金，也可按《民法典》要求肇事司机赔偿残疾赔偿金。

3. 实务操作建议

   • 及时报案与证据固定：发生工伤后，立即向用人单位报告并申请工伤认定，同时保留交通事故责任认定书、医疗记录等证据，以证明侵权事实与损害结果。
     
   • 分步主张权利：优先通过工伤保险快速获得医疗费等基础保障，再通过民事诉讼或调解向肇事司机主张剩余赔偿（如残疾赔偿金、营养费等），避免因程序延误影响治疗或赔偿。
     
   • 注意诉讼时效：工伤保险待遇申请需在事故发生后1年内提出；向肇事司机索赔的诉讼时效为3年，自知道或应当知道权利受损之日起计算。

总结：工伤保险与肇事司机赔偿可“双轨并行”，但需注意赔偿项目的区分，避免重复获赔。建议根据具体损失情况，结合工伤保险待遇与侵权赔偿的规则，制定最优维权方案。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体操作细节。