在职人员解除劳动合同和辞职在法律性质、行为主体、程序要求、经济补偿及法律后果等方面均存在显著差异。以下是对这些差异的详细分析：
一、法律性质
- 解除劳动合同：是一个更广泛的概念，它涵盖了多种情形，包括双方协商一致解除、劳动者单方解除（含辞职）以及用人单位单方解除等。它既可以是基于双方的合意，也可以是基于一方依法行使解除权而发生的劳动关系终止。
- 辞职：是劳动者基于个人意愿，主动向用人单位提出终止劳动关系的单方行为。它体现了劳动者的自主择业权，是劳动者单方面决定是否与用人单位继续保持劳动关系的行为。
二、行为主体
- 解除劳动合同：行为主体可以是劳动者，也可以是用人单位。例如，用人单位因经营困难需要进行经济性裁员，或者劳动者严重违反用人单位的规章制度，用人单位都可以依法解除劳动合同。
- 辞职：行为的发起者只能是劳动者本人。当劳动者认为当前的工作环境、薪资待遇、职业发展等方面无法满足自己的需求时，可以主动向用人单位提出辞职申请。
三、程序要求
- 解除劳动合同：
- 协商解除：双方就解除劳动合同的相关事宜进行协商，达成一致意见后签订解除协议。协议内容通常包括解除日期、经济补偿、工作交接等事项。
- 劳动者单方解除（非辞职情形）：如用人单位未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等，劳动者可以随时通知用人单位解除劳动合同。
- 用人单位单方解除：用人单位需要具备法定的解除事由，并遵循严格的程序。例如，用人单位因劳动者不能胜任工作而解除劳动合同的，需要提前三十日书面通知劳动者本人或者额外支付一个月工资后，才可以解除劳动合同。同时，对于经济性裁员等情形，还需要履行向工会或全体职工说明情况、听取意见、将裁减人员方案报送劳动行政部门等程序。
- 辞职：
- 提前通知：根据《劳动合同法》规定，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。在试用期内，劳动者提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。这是为了让用人单位有足够的时间安排人员接替、工作交接等事宜，确保生产经营活动的正常进行。
- 工作交接：劳动者在离职前需要按照用人单位的要求，办理工作交接手续，如归还办公用品、移交工作资料、介绍工作进展等。
四、经济补偿
- 解除劳动合同：
- 双方协商解除：经济补偿的标准由双方协商确定，但一般参照法律规定的标准执行，即按劳动者在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资；六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。
- 用人单位单方解除：根据不同情形，用人单位可能需要支付经济补偿金或赔偿金。例如，用人单位因经济性裁员等原因依法解除劳动合同的，需要支付经济补偿金；而用人单位违法解除劳动合同的，则需要按照经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。
- 辞职：一般情况下，劳动者主动辞职，用人单位无需支付经济补偿金。但如果是因为用人单位存在过错，如未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件、未及时足额支付劳动报酬等，劳动者被迫辞职的，用人单位应当按照劳动者在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付经济补偿。
五、法律后果
- 解除劳动合同：劳动关系即行终止，用人单位需办理档案和社会保险关系转移手续，出具证明。若用人单位违法解除，需承担支付赔偿金等法律责任，赔偿金标准为经济补偿的二倍。
- 辞职：劳动关系同样终止，用人单位需办理相关手续。若劳动者违反法律规定或约定辞职（如未提前通知导致损失），可能需承担赔偿责任。
总结与建议：
在职人员解除劳动合同和辞职虽然都导致劳动关系的终结，但二者在法律性质、行为主体、程序要求、经济补偿及法律后果等方面存在显著差异。因此，在实际操作中，劳动者和用人单位应准确理解两者之间的区别，根据自身情况和法律法规要求，选择合适的方式处理劳动关系的终止。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。