在便利店工作，员工并不能随时辞职，而是需要遵循《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定来履行辞职程序。以下是对这一问题的详细解答：
一、正常情况下的辞职程序
试用期内辞职：
- 如果您与便利店签订了书面劳动合同，并且正处于试用期内，那么您需要提前三日以书面形式（如辞职信、邮件等能留存证据的方式）通知便利店，即可解除劳动合同。
试用期后辞职：
- 如果您已经过了试用期，那么您应当提前三十日以书面形式通知便利店，才可以解除劳动合同。这是为了给便利店足够的时间来安排人员接替您的工作，确保店铺的正常运营。
二、可随时解除劳动合同的情形
尽管在正常情况下需要遵循上述辞职程序，但在某些特定情形下，您有权随时通知甚至立即解除劳动合同：
- 随时通知解除：
- 如果便利店未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件；
- 未及时足额支付您的劳动报酬；
- 未依法为您缴纳社会保险费；
- 便利店的规章制度违反法律、法规的规定，损害了您的权益；
- 因便利店存在欺诈、胁迫或乘人之危等手段导致劳动合同无效；
- 存在其他法律、行政法规规定的您可以解除劳动合同的情形。
在这些情况下，您可以随时通知便利店解除劳动合同，并应尽可能通过书面形式表达，以确保双方权益得到明确。
- 无需事先告知立即解除：
- 如果便利店以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫您劳动；
- 或者便利店违章指挥、强令冒险作业危及您的人身安全。
在这些极端情况下，您有权立即解除劳动合同，且不需事先告知便利店。这是为了保护您的基本人权和生命安全。
三、辞职前的注意事项
- 查看劳动合同：在辞职前，请仔细查阅您的劳动合同中关于辞职的条款，了解具体的辞职程序和可能涉及的法律责任。
- 与便利店沟通：尽管法律规定了辞职的程序和权利，但您在辞职前仍应与便利店的负责人或人力资源部门进行沟通，以确保整个辞职过程能够顺利进行，并尽量减少对双方的影响。
综上所述，在便利店工作并不能随时辞职，而是需要遵循法定的辞职程序。但在特定情形下，您有权随时通知甚至立即解除劳动合同。因此，在辞职前请充分了解相关法律法规和合同约定，并与便利店进行有效沟通，以确保自己的权益得到充分保障。