结论：小时工能否随时辞职，主要取决于其用工形式及是否签订了固定期限劳动合同。在非全日制用工形式下，小时工通常可以随时辞职；但如果签订了固定期限劳动合同，则需按照合同约定执行。
详细分析：
非全日制用工形式：
- 法律基础：根据《中华人民共和国劳动合同法》第七十一条，非全日制用工双方当事人任何一方都可以随时通知对方终止用工，且终止用工时用人单位不向劳动者支付经济补偿。这一规定体现了非全日制用工的灵活性特点。
- 辞职权利：在非全日制用工形式下，小时工享有随时辞职的权利，无需提前较长时间通知用人单位。这是为了适应灵活就业形式的需求，保障劳动者的自由选择权。
- 工资支付：用人单位应当在小时工终止用工时即行结算支付工资。此外，非全日制用工小时计酬标准不得低于用人单位所在地人民政府规定的最低小时工资标准，劳动报酬结算支付周期最长不得超过十五日。
固定期限劳动合同：
- 合同约束：如果小时工与用人单位签订了固定期限劳动合同，那么就不能随意辞职。此时，小时工需要按照合同规定的条款来执行，否则可能需要承担违约责任。
- 例外情况：当然，如果用人单位存在拖欠工资、未提供劳动保护等违法行为，小时工仍有权随时辞职，并可以通过法律途径维护自己的权益。
- 工资支付：在固定期限劳动合同下，工资支付通常按照合同约定的时间和方式进行。如果用人单位违反合同约定拖欠工资，小时工有权通过协商、向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁等合法途径来维护自己的权益。
建议与注意事项：
- 确认用工形式：在入职前，小时工应仔细了解并确认自己的用工性质，是全日制还是非全日制，以及是否签订了固定期限劳动合同。
- 查看合同条款：如果签订了劳动合同，务必仔细阅读合同条款，特别是关于辞职和工资支付的部分，以确保自己的权益得到充分保障。
- 提前沟通：即使享有随时辞职的权利，从职业素养和良好沟通的角度出发，建议小时工在辞职前尽量提前告知用人单位，以便用人单位能够及时调整工作安排。
- 保留证据：在辞职过程中，双方应就未结清的工资进行妥善结算，并保留好相关证据，如工资条、转账记录等，以备不时之需。
总结：小时工能否随时辞职，关键在于其具体的用工形式和合同约定。在非全日制用工形式下，小时工享有较大的灵活性；而在固定期限劳动合同下，则需要严格遵守合同约定。在任何情况下，如果小时工遇到工资支付或辞职权利方面的问题，都可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供专业的法律建议。