聘用退休人员值班是否构成劳动关系，需分情况讨论：

1. 退休人员已享受养老保险待遇或领取退休金

   • 结论：此时与用人单位建立的通常为劳务关系，而非劳动关系。
   • 法律依据：根据《最高人民法院关于审理劳动争议案件适用法律问题的解释（一）》第三十二条，用人单位与其招用的已经依法享受养老保险待遇或者领取退休金的人员发生用工争议而提起诉讼的，人民法院应当按劳务关系处理。
   • 分析：退休人员已经享受了养老保险待遇或领取了退休金，这意味着其已经退出了劳动力市场，不再属于劳动法的保护范围。因此，当他们被用人单位聘用时，双方建立的是劳务关系，受《民法典》等民事法律调整，而非《劳动法》或《劳动合同法》。

2. 退休人员未享受养老保险待遇或领取退休金

   • 结论：此时与用人单位建立的可能是劳动关系，具体需根据实际情况判断。
   • 分析：如果退休人员虽然达到了退休年龄，但并未享受养老保险待遇或领取退休金，那么他们仍然可能属于劳动法的保护范围。在这种情况下，如果退休人员被用人单位聘用并从事值班等劳动，且双方符合劳动关系的构成要件（如存在管理与被管理的关系、劳动者提供劳动并获取报酬等），则双方建立的很可能是劳动关系。
   • 特殊情况：需要注意的是，即使退休人员未享受养老保险待遇或领取退休金，但如果他们已经与其他用人单位建立了劳动关系（如返聘等），并且该劳动关系尚未解除或终止，那么他们再与新的用人单位建立用工关系时，可能受到一定的限制或影响。

建议：

• 对于用人单位而言，在聘用退休人员时，应明确双方的法律关系性质，并根据实际情况签订相应的合同或协议（如劳务合同或劳动合同），以明确双方的权利和义务。
• 对于退休人员而言，在接受聘用前，应了解自己的养老保险待遇或退休金领取情况，并根据实际情况与用人单位协商确定用工关系性质及合同类型。
• 如果双方在用工过程中发生争议或纠纷，应及时咨询专业律师或相关机构以获取法律帮助和支持。

后续行动：如果您在聘用退休人员或接受聘用过程中遇到任何法律问题或纠纷，可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供详细的法律建议和解决方案。