在您描述的事故场景中，即“黄灯最后一秒车头越过停止线，对面车辆启动撞上电动车”，责任划分需依据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关实施条例，结合事故现场的具体情况来综合判断。以下是对此问题的详细分析：
一、责任判定原则
汽车行为分析：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第三十八条，黄灯亮时，已越过停止线的车辆可以继续通行。若汽车在黄灯最后一秒车头已经越过停止线，那么它有权继续通行。
- 但需注意的是，即使汽车有权继续通行，驾驶员仍需保持谨慎驾驶，确保安全。如果汽车驾驶员在通行过程中未注意观察路况，导致与电动车相撞，那么汽车驾驶员可能需承担一定责任。
电动车行为分析：
- 电动车驾驶员的行为也是责任判定的关键因素。如果电动车存在闯红灯、逆行、超速等违法行为，或者未采取合理避让措施，那么电动车驾驶员也可能对事故负责。
- 在本案例中，若电动车是在正常行驶过程中被撞，且没有上述违法行为，那么电动车驾驶员的责任可能相对较小。
综合分析：
- 责任判定需综合考虑双方行为对事故发生的作用及过错程度。如果汽车驾驶员在黄灯最后一秒越过停止线后未保持谨慎驾驶，导致与正常行驶的电动车相撞，那么汽车驾驶员通常需承担主要或全部责任。
- 如果电动车也存在一定过错（如未注意观察路况、未采取避让措施等），则可能减轻汽车驾驶员的责任。
二、具体责任划分情形
汽车全责：
- 若汽车驾驶员在黄灯最后一秒越过停止线后，未保持谨慎驾驶，且电动车无违法行为，那么汽车驾驶员通常承担全部责任。
双方均有责任：
- 若电动车也存在一定过错（如未注意观察、未采取避让措施等），则根据双方过错程度划分责任。可能是同等责任，也可能是主次责任，具体取决于双方行为的过错大小。
其他情况：
- 如果事故是由于道路设施问题（如信号灯故障、路面湿滑等）导致的，那么可能由道路管理方或相关责任方承担一定责任。但这种情况在本案例中较为少见。
三、法律依据与处理程序
法律依据：
- 主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，该条明确规定了交通事故中的责任划分原则。即“机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿；不足的部分，按照下列规定承担赔偿责任：（一）机动车之间发生交通事故的，由有过错的一方承担赔偿责任；双方都有过错的，按照各自过错的比例分担责任。……”。
处理程序：
- 事故发生后，应及时报警并保护现场。交警会勘查现场、收集证据，并根据调查结果出具事故认定书，明确双方责任。
- 当事人对事故认定书有异议的，可以在规定时间内申请复核或通过诉讼途径解决。
四、建议
- 对于汽车驾驶员而言，在黄灯亮起时应谨慎判断是否继续通行，确保安全后再行驶。
- 对于电动车驾驶员而言，应遵守交通规则，注意观察路况，采取合理避让措施，确保自身安全。
- 在事故发生后，双方应保持冷静，及时报警并保护现场，配合交警的调查工作。
综上所述，责任划分需综合考虑双方行为对事故发生的作用及过错程度。在具体事故中，应依据相关法律法规和事故现场的具体情况来综合判断。