结论：快递员在未入职学习期间工作中发生事故，公司是否有责任需分情况讨论，主要取决于双方是否构成劳动关系或劳务关系，以及公司是否尽到了相应的安全保障义务。
一、若构成劳动关系
法律背景：
- 根据《工伤保险条例》及相关规定，劳动者在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。
- 劳动关系是指用人单位与劳动者之间，依法所确立的劳动过程中的权利义务关系。即使快递员未正式入职，但若已接受公司安排的工作任务，并在工作过程中发生事故，有可能被认定为劳动关系。
公司责任：
- 若构成劳动关系，公司应承担工伤保险责任，包括支付工伤医疗费用、伤残津贴、一次性工伤医疗补助金等。
- 公司还需承担因未依法为劳动者缴纳工伤保险费而产生的额外赔偿责任。
建议：
- 快递员应尽快收集证据，如工作证、工作服、工作记录、同事证言等，以证明与公司的劳动关系。
- 向公司提出工伤认定申请，若公司拒绝，可向当地社会保险行政部门提出工伤认定申请。
二、若构成劳务关系
法律背景：
- 劳务关系是指提供劳务一方为接受劳务一方提供劳务服务，由接受劳务一方按照约定支付报酬而建立的一种民事权利义务关系。
- 在劳务关系中，提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方各自的过错承担相应的责任。
公司责任：
- 若构成劳务关系，公司需根据过错程度承担相应的赔偿责任。例如，若公司未提供必要的安全保障措施或未进行必要的安全培训，导致事故发生，公司应承担主要责任。
- 若快递员自身存在过错，如违反操作规程、未注意安全等，也应承担相应的责任。
建议：
- 快递员应收集证据证明与公司之间的劳务关系，如劳务合同、报酬支付记录等。
- 分析事故原因，确定双方过错程度，以便在协商或诉讼中主张合理的赔偿。
三、若既不构成劳动关系也不构成劳务关系
法律背景：
- 在某些情况下，快递员可能仅处于学习或试用阶段，尚未与公司建立明确的劳动关系或劳务关系。
- 此时，若发生事故，公司可能不承担直接的赔偿责任，但可能基于人道主义或公平原则给予一定的补偿。
公司责任：
- 公司责任相对较轻，可能仅限于提供必要的救助和协助。
- 若公司存在过错，如未提供安全的学习环境或未进行必要的安全指导，也可能承担一定的责任。
建议：
- 快递员应与公司协商，寻求合理的补偿方案。
- 若协商无果，可考虑通过法律途径解决，但需注意收集相关证据以支持自己的主张。
总结与进一步思考：快递员在未入职学习期间工作中发生事故，公司是否有责任需根据具体情况判断。建议快递员尽快收集证据，明确与公司的关系性质，并根据实际情况选择合适的维权途径。若您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。