关于离职证明上盖的人力资源章是否有效的问题，这主要取决于该印章是否能够代表公司的真实意思表示，并且是否符合相关法律法规及公司内部规定。

首先，我们需要明确的是，离职证明是公司与员工解除劳动关系后，由公司出具给员工的一份证明文件，用于证明员工已经离职，并可能包含离职原因、离职时间等关键信息。这份文件对于员工来说非常重要，因为它可能影响到员工后续的就业、社保缴纳等事宜。

在印章的使用上，通常来说，公司的公章是最具法律效力的印章，能够代表公司的真实意思表示。然而，在实际操作中，由于各种原因（如公章管理严格、使用不便等），公司可能会使用其他印章（如人力资源章、合同章等）来出具某些文件。

对于离职证明上盖的人力资源章，如果该印章是公司正式备案并授权使用的，且在公司内部规定中明确可以用于出具离职证明等文件，那么这份离职证明在法律上通常是有效的。因为此时的人力资源章已经具备了代表公司出具相关文件的法律效力。

但是，如果该人力资源章并非公司正式备案或授权使用的，或者在公司内部规定中并未明确可以用于出具离职证明等文件，那么这份离职证明在法律上可能会存在争议。因为此时的人力资源章可能无法充分代表公司的真实意思表示，从而影响到离职证明的法律效力。

此外，还需要注意的是，即使离职证明上盖的是有效的人力资源章，但如果离职证明的内容存在虚假或误导性信息，那么这份离职证明也是无效的。因为离职证明的内容必须真实、准确、完整地反映员工的离职情况。

总结来说：离职证明上盖的人力资源章是否有效，主要取决于该印章是否能够代表公司的真实意思表示，并且是否符合相关法律法规及公司内部规定。如果印章有效且内容真实准确，那么离职证明就是有效的；反之，则可能存在争议或无效。因此，在出具离职证明时，公司应确保使用正式备案并授权使用的印章，并确保离职证明的内容真实准确。