您好，关于您提出的“国企单位为员工直系亲属购买补充医疗保险是否合法合规”的问题，以下是我的详细解答：
首先，我们需要明确的是，补充医疗保险是相对于基本医疗保险而言的，它包括企业补充医疗保险、商业医疗保险等多种形式，是基本医疗保险的有力补充。企业建立补充医疗保险制度，旨在减轻职工的经济负担，对于员工而言是一项重要福利，对于企业而言也是留住人才的重要方式。
关于合法性：
政策支持：根据《财政部 劳动保障部关于企业补充医疗保险有关问题的通知》(财社〔2002〕18号)，企业可以在按规定参加当地基本医疗保险的基础上，建立补充医疗保险，用于对城镇职工基本医疗保险制度支付以外由职工个人负担的医药费用进行适当补助。这为企业建立补充医疗保险提供了明确的政策支持。
税前扣除：根据《财政部 国家税务总局关于补充养老保险费 补充医疗保险费有关企业所得税政策问题的通知》(财税〔2009〕27号)，企业为在本企业任职或者受雇的全体员工支付的补充医疗保险费，在不超过职工工资总额5%标准内的部分，在计算应纳税所得额时准予扣除。这进一步说明了企业为员工购买补充医疗保险在税务上的合法性。
关于合规性：
覆盖范围：补充医疗保险应覆盖全体员工，或全体员工按相同比例或标准缴纳。如果仅为部分员工（如直系亲属）购买，而不覆盖全体员工，则可能不符合税前扣除的条件，也不符合公平原则。
保险范围：补充医疗保险应主要用于对基本医疗保险支付以外的医药费用进行补助，如重疾险、意外伤害险等不属于补充医疗保险范围的商业保险，不能进行税前扣除。
实际支付与凭证管理：企业必须实际支付补充医疗保险费，并取得合规合法的扣除凭证。同时，企业应妥善保管补充医疗保险合同、支付凭证等资料，以备税务机关检查。
个人所得税代扣代缴：企业为员工支付的补充医疗保险费，应计入员工当期工资薪金收入，依法计算并代扣代缴个人所得税。
针对您问题的具体分析：
国企单位为员工直系亲属购买补充医疗保险，这一行为本身并不直接违反上述政策或法规。但是，关键在于这种购买行为是否符合“覆盖全体员工或按相同比例/标准缴纳”的原则。如果国企单位仅为部分员工的直系亲属购买，而不为其他员工的直系亲属或全体员工提供相同的福利，那么这种行为可能不符合税前扣除的条件，也不符合公平原则，从而可能引发合规性问题。
建议：
全面评估：国企单位在决定为员工直系亲属购买补充医疗保险前，应全面评估这一行为的合规性、公平性和可持续性。
制定统一政策：如果决定购买，应制定统一的政策，确保所有员工的直系亲属都能享受到相同的福利，或者至少确保所有员工都能按相同比例或标准参与。
加强沟通与透明度：在实施过程中，应加强与员工的沟通，确保员工了解这一福利政策的具体内容和实施方式，提高透明度。
依法合规操作：在购买、支付和税务处理等方面，应严格遵守相关政策法规，确保所有操作都依法合规。
综上所述，国企单位为员工直系亲属购买补充医疗保险的合法性取决于具体实施方式是否符合相关政策法规的要求。在实施过程中，应确保公平、透明和依法合规。