公司付完工伤赔偿款后又起诉员工，这一行为是否有效，需根据具体情况来判断。以下是从不同角度进行的分析：
如果公司起诉的理由是合理的且证据充分：
- 例如，公司发现之前支付的工伤赔偿款存在计算错误，或者员工在工伤事故中存在故意或重大过失，导致公司额外承担了不应由其承担的费用。在这种情况下，公司有权通过法律途径追回多支付的款项或要求员工承担相应的责任。
- 法律依据：虽然直接的工伤赔偿相关法律条款可能并未明确提及公司事后起诉的权利，但根据《民法典》中关于不当得利、侵权责任等的相关规定，公司有权在发现自身权益受损时，通过法律手段进行维权。
如果公司起诉的理由不成立或证据不足：
- 如果公司仅仅因为对工伤赔偿结果不满，或者在没有充分证据的情况下，试图通过起诉来推翻之前的赔偿协议，那么这种起诉很可能会被法院驳回。
- 法律后果：在这种情况下，公司不仅需要承担诉讼费用，还可能因为滥用诉讼权利而面临法律上的不利后果，如被法院裁定驳回起诉或承担败诉责任。
关于工伤赔偿协议的效力：
- 如果公司和员工之间已经就工伤赔偿达成了书面协议，并且该协议已经履行完毕，那么该协议在双方之间通常具有法律约束力。除非存在欺诈、胁迫、乘人之危等法定情形，否则任何一方不得擅自变更或解除。
- 特殊情况：如果协议内容存在显失公平或违反法律、行政法规的强制性规定等情形，那么受损害方有权请求人民法院或仲裁机构予以变更或撤销。但这种情况下的起诉，并非基于公司对之前支付赔偿款的不满，而是基于协议本身的合法性或公平性。
建议：
- 对于员工而言，如果收到公司的起诉状，应首先仔细审查起诉状中的事实和理由，以及所附的证据材料。如果认为公司的起诉没有事实依据或法律依据，可以积极应诉，并准备相应的证据材料来支持自己的主张。
- 对于公司而言，在决定起诉之前，应充分评估起诉的合理性和可行性，确保有充分的证据来支持自己的主张。否则，可能会面临败诉的风险和不必要的法律成本。
总结：公司付完工伤赔偿款后又起诉员工的行为是否有效，取决于起诉的理由是否合理、证据是否充分以及工伤赔偿协议的效力等因素。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。