核心结论：单位发生工伤，另一位员工顶岗的情况，需要从工伤认定、顶岗合法性、责任承担等多个角度进行分析，具体如下：

1. 工伤认定与赔偿：

   • 根据《工伤保险条例》，员工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的，应当认定为工伤。单位应自事故伤害发生之日起30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
   • 工伤认定后，员工可享受工伤保险待遇，包括医疗费、停工留薪期工资、伤残补助金等。若单位未依法缴纳工伤保险，则所有工伤待遇由单位承担。

2. 顶岗行为的合法性：

   • 顶岗行为本身并不直接违法，但需满足一定条件：一是顶岗员工需具备相应岗位的资质和能力；二是顶岗需经单位同意或安排，避免因擅自顶岗导致责任不清；三是顶岗期间若发生工伤，需明确责任主体。
   • 若顶岗员工因顶岗行为导致自身受伤，且符合工伤认定条件，仍可申请工伤认定并享受相应待遇。但若顶岗行为违反单位规章制度或操作规程，可能影响工伤认定或赔偿比例。

3. 责任承担问题：

   • 若工伤是由于单位的安全生产管理不到位、设备故障等原因导致，单位需承担主要责任。
   • 若工伤是由于顶岗员工自身操作不当或违反安全规定导致，单位在承担工伤保险责任后，可依据内部规章制度对顶岗员工进行相应处理，但不得因此免除或减轻工伤保险责任。
   • 若顶岗行为是单位安排的，且工伤与顶岗行为无直接因果关系，单位仍需承担工伤保险责任。

4. 建议与措施：

   • 单位应加强安全生产管理，完善工伤预防机制，减少工伤事故的发生。
   • 在安排顶岗时，应确保顶岗员工具备相应资质和能力，并明确顶岗期间的责任和义务。
   • 发生工伤后，单位应及时申请工伤认定，并配合员工办理工伤保险待遇申领手续。
   • 若对工伤认定或赔偿有争议，可通过劳动争议调解仲裁或诉讼途径解决。

总结：单位发生工伤时，另一位员工顶岗的情况需综合考虑工伤认定、顶岗合法性、责任承担等多个因素。单位应依法履行工伤保险责任，加强安全生产管理，确保员工权益得到保障。如有任何疑问或需要进一步帮助，请随时向我咨询。