工资由大股东个人账户转到小股东个人账户上，这种支付方式在法律上并不具有当然的有效性，其有效性取决于多种因素。以下从不同角度进行分析：

1. 合同关系与支付义务：

   • 工资支付通常基于劳动合同或雇佣关系，雇主有义务按照约定的方式和时间支付工资。如果工资支付方式（如从大股东个人账户转到小股东个人账户）并非双方合同中明确约定的支付方式，且没有得到员工的明确同意，那么这种支付方式可能构成违约。
   • 即便双方合同中未明确约定支付方式，但按照一般商业惯例和法律规定，工资应当支付给员工本人或其指定的银行账户。如果未经员工同意，将工资支付给小股东个人账户，可能违反了这一原则。

2. 税务与财务合规性：

   • 从税务角度来看，工资支付应当通过公司账户进行，以便准确记录和申报个人所得税。如果通过个人账户支付工资，可能导致税务记录不清晰，增加税务风险。
   • 从财务合规性角度来看，公司应当建立规范的财务管理制度，确保工资支付的透明度和合规性。通过个人账户支付工资可能违反了公司的财务管理制度，甚至可能涉及挪用资金等违法行为。

3. 股东关系与法律责任：

   • 大股东和小股东之间的个人账户转账，如果与工资支付无关，而是股东之间的资金往来，那么这种转账本身并不直接涉及工资支付的法律问题。但是，如果这种转账被用作掩盖工资支付的真实目的，或者涉及其他违法行为（如洗钱、逃税等），则可能面临法律责任。
   • 如果大股东或小股东利用个人账户支付工资以规避公司债务或法律责任，这种行为可能构成对公司财产的侵占或滥用，需要承担相应的法律责任。

4. 建议与风险防范：

   • 为了确保工资支付的合法性和合规性，建议公司通过银行转账等正规渠道支付工资，并确保工资支付记录清晰、可追溯。
   • 如果确实需要通过个人账户支付工资（例如，在特殊情况下或紧急情况下），应当事先与员工达成书面协议，明确支付方式、金额和时间等关键条款，并确保符合税务和财务合规性要求。
   • 公司应当加强财务管理和内部控制，防止股东利用个人账户进行违规操作或侵占公司财产。

总结来看，工资由大股东个人账户转到小股东个人账户上，这种支付方式在法律上并不具有当然的有效性。为了确保工资支付的合法性和合规性，公司应当遵循相关法律法规和商业惯例，通过正规渠道支付工资，并加强财务管理和内部控制。如果你或你的公司面临类似问题，或者有任何其他法律疑问，都可以直接向我咨询。