结论：单位未经员工同意，一般不可以擅自为他人（包括员工）购买意外险。以下从不同角度进行详细分析：

1. 从保险合同的角度：

   • 保险合同是投保人与保险公司之间设立、变更、终止民事权利义务关系的协议。在购买意外险时，投保人需要与保险公司签订保险合同，并明确被保险人。
   • 如果单位未经员工同意，擅自以员工为被保险人购买意外险，这实际上是在未经被保险人同意的情况下，为其设立了保险合同关系。这种行为可能违反了保险合同的基本原则，即自愿原则，因为被保险人（员工）并未表达其愿意成为该保险合同的一方的意愿。

2. 从劳动法的角度：

   • 根据劳动法的相关规定，单位与员工之间应当建立基于平等、自愿、协商一致原则的劳动关系。这包括员工的工作内容、工作时间、工资待遇以及福利待遇等各个方面。
   • 意外险作为员工的一种福利待遇，其购买应当遵循员工的意愿。如果单位未经员工同意，擅自为其购买意外险，这可能被视为对员工权益的侵犯，因为员工有权决定自己是否接受这种福利待遇。

3. 从实际操作的角度：

   • 在实际操作中，如果单位想要为员工购买意外险，通常需要与员工进行沟通，并获得其同意。这是因为保险合同的签订需要被保险人的明确同意，否则保险合同可能无效。
   • 此外，即使单位为员工购买了意外险，如果员工在发生意外事故后不愿意接受保险赔偿，或者对保险赔偿有异议，这也可能给单位带来不必要的麻烦和纠纷。

4. 可能的法律后果：

   • 如果单位未经员工同意，擅自为其购买意外险，并因此引发了纠纷或诉讼，单位可能需要承担相应的法律责任。这包括但不限于赔偿员工因此遭受的损失、承担诉讼费用等。

建议：

• 单位在想要为员工购买意外险时，应当事先与员工进行沟通，并获得其明确同意。这不仅可以避免法律纠纷，还可以增强员工对单位的信任和归属感。
• 如果员工对购买意外险有异议或不愿意接受，单位应当尊重员工的意愿，并寻找其他合适的福利待遇方式。

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