结论：在外派工作期间回酒店休息时猝死，法院不认为是工伤的情况下，仍然有可能起诉雇主承担责任，但具体能否成功需依据实际情况和法律规定来判断。

分析：

1. 工伤认定的标准：

   • 根据《工伤保险条例》的相关规定，工伤通常指的是在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害，或者从事与工作有关的预备性或者收尾性工作受到事故伤害等情形。
   • 在您描述的情况中，员工是在外派工作期间回酒店休息时猝死，这通常不被直接认定为工伤，因为猝死并非直接由工作原因导致，且发生在非工作时间（休息时间）和非工作场所（酒店房间）的特定情境下。

2. 起诉雇主承担责任的可能性：

   • 雇主责任的基础：虽然法院可能不认定此情况为工伤，但雇主仍可能因其他原因承担责任，如雇主未提供安全的工作环境、未履行必要的健康检查义务、未及时提供医疗救助等。
   • 具体情形分析：
     • 如果雇主知道或应当知道员工存在健康隐患，但未采取必要措施防止事故发生，雇主可能需承担一定责任。
     • 如果酒店作为雇主提供的工作休息场所存在安全隐患，导致员工猝死，雇主也可能需承担相应责任。
     • 另外，如果员工猝死与工作强度、工作压力等存在因果关系，虽然不构成工伤，但雇主仍可能因未尽到合理照顾义务而承担一定民事赔偿责任。

3. 法律途径与证据收集：

   • 起诉准备：若决定起诉雇主，需收集相关证据，如员工的工作记录、健康检查报告、酒店的安全状况报告、目击者证言等。
   • 法律程序：根据《民事诉讼法》的规定，向有管辖权的人民法院提起民事诉讼，要求雇主承担相应的民事责任。
   • 赔偿范围：若法院认定雇主需承担责任，赔偿范围可能包括丧葬费、死亡赔偿金、被扶养人生活费等。

建议：

• 咨询专业律师：在决定起诉前，建议咨询专业律师，对案件进行全面评估，了解起诉的可行性和可能的结果。
• 收集证据：积极收集与案件相关的证据，以支持自己的主张。
• 考虑和解：在诉讼过程中，也可以考虑与雇主进行和解，以达成双方都能接受的赔偿方案。

后续行动：

• 若您决定进一步追究雇主的法律责任，请直接向我咨询，我将根据您的具体情况提供详细的法律建议和诉讼策略。
• 在处理此类案件时，我会结合相关法律法规和司法实践，为您争取最大的合法权益。