当电动车与汽车发生相撞事故，并且涉及到主要责任和次要责任的赔偿问题时，我们需要依据相关的法律法规来详细解析赔偿流程和要点。以下是根据您提供的信息以及相关法律原则，整理出的详细解答：

一、电动车主要责任时的赔偿

1. 责任认定：

   • 交警部门会进行现场勘查，并出具交通事故认定书，明确双方的责任比例。在电动车主要责任的情况下，电动车方通常需要承担60%-90%的责任，具体比例由交警根据事故实际情况认定。

2. 赔偿原则：

   • 赔偿首先通过汽车的交强险进行，交强险在责任限额内先行赔付，不考虑双方责任比例。有责赔偿限额包括：死亡伤残赔偿限额180,000元，医疗费用赔偿限额18,000元，财产损失赔偿限额2,000元。
   • 超出交强险赔偿限额的部分，按照双方责任比例分担。电动车方需按其责任比例承担相应的赔偿责任。

3. 赔偿范围：

   • 人身损害赔偿：包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费等。若造成伤残或死亡，还需赔偿相应的残疾赔偿金、死亡赔偿金等。
   • 财产损失赔偿：主要涉及双方车辆的维修费用，以及因事故导致的其他财物损毁的赔偿。

4. 赔偿方式：

   • 双方可依据交通事故认定书协商赔偿事宜。
   • 协商不成时，可通过诉讼解决，法院将根据证据和法律规定判决赔偿责任和金额。

二、汽车主要责任时的赔偿

1. 责任认定：

   • 同样由交警部门出具交通事故认定书，明确汽车方为主要责任方，通常承担70%至90%的赔偿责任，具体比例由交警根据事故情况确定。

2. 赔偿原则：

   • 先由汽车的交强险在限额内全额赔付，不考虑责任比例。
   • 超出交强险部分按汽车方的责任比例分担。

3. 赔偿项目与计算方式：

   • 人身损害赔偿：与电动车主要责任时的赔偿项目相同，包括医疗费、误工费、护理费等，具体计算方式依据相关法律法规和实际情况进行。
   • 财产损失赔偿：同样包括车辆维修费和车载物品损失等。

4. 赔偿流程：

   • 报案与定责：事故后立即报警并保护现场，交警出具责任认定书。
   • 保险理赔：向汽车方的保险公司提交材料，优先使用交强险赔付。
   • 协商调解：对赔偿金额有争议时可申请交警部门调解。
   • 诉讼维权：若调解不成，可向法院起诉并提供相关证据。

三、共同注意事项

1. 及时报案：事故发生后应立即报警并保护现场，以便交警部门进行勘查和定责。
2. 收集证据：积极收集现场照片、视频、证人证言等证据，以及医疗费用单据、收入证明、修车发票等原始材料，以便在赔偿过程中提供有力支持。
3. 咨询专业人士：在处理赔偿事宜时，建议咨询法律人士或保险理赔人员以获取专业帮助，确保赔偿公正、合理。

综上所述，无论是电动车还是汽车主要责任时的赔偿问题，都需要严格遵循法律程序和规定。双方应积极配合处理，确保赔偿公正、合理，维护各自的合法权益。