在电动车与汽车相撞，且电动车被认定为主责、汽车为次责的情况下，赔偿问题需遵循一定的法律原则和流程。以下是对此问题的详细解答：
一、责任划分与赔偿原则
责任划分：
- 电动车作为主责方，通常需承担70%至90%的赔偿责任，具体比例由交警部门根据事故现场情况、双方行为及交通法规综合判定。在此案例中，我们假设电动车承担70%的责任，汽车承担30%的责任。
- 汽车作为次责方，承担剩余比例的赔偿责任。
赔偿原则：
- 赔偿首先由交强险在限额内全额赔付，不分责任比例。交强险的赔付范围包括医疗费用、财产损失等。
- 超出交强险赔付限额的部分，按照双方的责任比例进行分担。
二、赔偿项目与计算方式
人身损害赔偿：
- 医疗费：包括诊疗费、住院费、后续治疗费等，凭票据实结算。例如，若医疗费总额为10万元，电动车方需承担7万元，汽车方承担3万元。
- 误工费：根据受害人误工时间和收入状况确定，需提供单位证明或纳税记录。
- 护理费：按护理人员收入或当地护工标准计算，最长不超过20年。
- 交通费：因就医产生的合理费用，凭票据实结算。
- 营养费/住院伙食补助费：根据伤情和住院时间酌情判定。
- 残疾赔偿金/死亡赔偿金：按受诉法院所在地上年度城镇居民人均可支配收入计算，最高可达20年。
- 精神损害抚慰金：根据伤残等级酌定，一般每级3000-5000元。
财产损失赔偿：
- 车辆维修费：以实际修复费用为准，需提供正规发票。例如，若汽车维修费为5000元，电动车方需承担3500元，汽车方自行承担1500元（但在此案例中，汽车方作为次责方，其维修费中应由电动车方承担的部分为3500元，汽车方自身承担的1500元不属于赔偿范畴，而是其自身损失）。不过，若考虑汽车方也需向电动车方赔偿其车辆损失（如果有），则需按责任比例互算。
- 车载物品损失：提供购买凭证或评估报告后按实际价值赔偿。
三、赔偿流程指引
报案与定责：
- 事故发生后，应立即报警并保护现场，等待交警到来。交警会出具责任认定书，明确双方的主次责任比例。
保险理赔：
- 向各自保险公司报案，并提交相关材料。优先使用交强险进行赔付。若交强险赔付不足，再按照责任比例使用商业险或自行承担。
协商调解：
- 对赔偿金额有争议时，可申请交警部门进行调解。调解过程中，双方可就赔偿项目、金额等进行协商，以达成一致意见。
诉讼维权：
- 若调解不成，可向法院起诉。起诉时需提供医疗记录、工资流水、修车发票等证据，以支持自己的赔偿请求。
四、注意事项
证据留存：
- 保存所有医疗费用单据、收入证明、修车发票等原始材料，以备后续理赔或诉讼使用。
时效要求：
- 人身伤害索赔诉讼时效为三年，财产损失为两年。因此，在事故发生后应及时处理赔偿事宜，避免超过时效期限。
特殊情形处理：
- 若电动车被认定为机动车但未投保交强险，则电动车方需在交强险限额内先行赔付。此外，若双方对责任划分有争议，可申请交警部门重新认定或通过诉讼途径解决。
综上所述，在电动车与汽车相撞且电动车主责、汽车次责的情况下，赔偿问题需遵循责任划分与赔偿原则、明确赔偿项目与计算方式、按照赔偿流程指引进行操作，并注意相关事项以确保自身权益得到保障。