当汽车与电动车相撞，且交警部门已认定双方承担主次责任时，赔偿问题的处理需遵循一系列明确的法律规则和流程。以下是对这一问题的详细解答：
一、责任划分与赔偿原则
责任划分：
- 汽车作为机动车一方，若负主要责任，通常需承担70%至90%的赔偿责任，具体比例由交警根据事故情况确定，常见划分为70%或80%。
- 电动车作为非机动车一方，若负次要责任，则需承担剩余比例的赔偿责任，即30%或40%。
赔偿原则：
- 交强险（机动车交通事故责任强制保险）在责任限额内先行赔付，不考虑事故责任比例。
- 超出交强险赔偿限额的部分，由双方按照责任比例分担。
二、交强险赔偿规则
交强险是强制保险，用于保障交通事故受害人的基本权益。其赔偿限额分为有责和无责两种情形，在此我们主要关注有责赔偿限额：
- 死亡伤残赔偿限额：18万元
- 医疗费用赔偿限额：1.8万元
- 财产损失赔偿限额：2000元
只要汽车有责任（无论主次），均需在上述限额内赔付。
三、赔偿项目与计算方式
赔偿项目主要包括人身损害赔偿和财产损害赔偿两大类：
人身损害赔偿：
- 医疗费：包括诊疗费、住院费、后续治疗费等，凭票据实结算。
- 误工费：根据受害人误工时间和收入状况确定，需提供单位证明或纳税记录。
- 护理费：按护理人员收入或当地护工标准计算，最长不超过20年。
- 交通费：因就医产生的合理费用，凭票据实结算。
- 营养费/住院伙食补助费：根据伤情和住院时间酌情判定。
- 残疾赔偿金/死亡赔偿金：按受诉法院所在地上年度城镇居民人均可支配收入计算，最高可达20年。
- 精神损害抚慰金：根据伤残等级酌定，一般每级3000-5000元。
财产损害赔偿：
- 主要是电动车的维修费用或重置费用，以实际修复费用为准，需提供正规发票。
- 若电动车上有车载物品损失，也需提供购买凭证或评估报告后按实际价值赔偿。
四、赔偿流程指引
报案与定责：
- 事故后立即报警并保护现场，交警会出具责任认定书，明确双方的主次责比例。
保险理赔：
- 向汽车方的保险公司提交材料，优先使用交强险赔付。
- 若交强险赔偿不足，再根据责任比例使用商业第三者责任险进行赔付。
协商调解：
- 双方可根据责任认定书和实际损失情况协商赔偿事宜。
- 若对赔偿金额有争议，可申请交警部门调解。
诉讼维权：
- 若调解不成，可向法院起诉，并提供医疗记录、工资流水、修车发票等证据。
五、注意事项
证据留存：
- 保存所有医疗费用单据、收入证明、修车发票等原始材料，以备后续理赔或诉讼使用。
时效要求：
- 人身伤害索赔诉讼时效为三年，财产损失为两年，需在规定时间内提起诉讼。
特殊情形处理：
- 若电动车被认定为机动车但未投保交强险，次责方（电动车方）需在交强险限额内先行赔付。
- 若汽车驾驶员涉酒驾等违法行为，将严重影响责任划分和赔偿范围，酒驾司机可能承担更重的责任。
综上所述，汽车与电动车相撞时的赔偿责任划分需结合事故责任认定书和相关法律法规进行细致分析。在处理过程中，应确保交强险的先行赔付，并根据责任比例合理分担剩余损失。同时，双方应积极协商赔偿事宜，若无法达成一致，可通过法律途径解决争议。