当汽车与电动车相撞，且交警部门已认定双方承担主次责任时，赔偿问题需依据《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例、《中华人民共和国民法典》（侵权责任编）等相关法律法规来处理。以下是对赔偿问题的详细解答：

一、赔偿责任划分

1. 主责方责任：

   • 主责方通常需承担70%至90%的赔偿责任，具体比例由交警根据事故情况确定，常见划分为70%或80%。
   • 交强险在责任限额内先行赔付，不考虑责任比例。交强险的有责赔偿限额包括：死亡伤残赔偿限额18万元、医疗费用赔偿限额1.8万元、财产损失赔偿限额2000元。

2. 次责方责任：

   • 次责方承担剩余比例的赔偿责任，即30%至40%，常见划分为30%或40%。
   • 同样，交强险先行赔付后，按责任比例分担剩余损失。

3. 特殊情形：

   • 若机动车一方无责任，通常仍需承担不超过10%的赔偿责任，以保护非机动车驾驶人。
   • 若非机动车驾驶人故意造成事故，机动车一方不承担赔偿责任。

二、赔偿项目与计算

赔偿项目主要包括人身损害赔偿和财产损害赔偿两大类：

1. 人身损害赔偿：

   • 医疗费：包括诊疗费、住院费、后续治疗费等，凭票据实结算。
   • 误工费：根据受害人误工时间和收入状况确定，需提供单位证明或纳税记录。
   • 护理费：按护理人员收入或当地护工标准计算，最长不超过20年。
   • 交通费：因就医产生的合理费用，凭票据实结算。
   • 营养费/住院伙食补助费：根据伤情和住院时间酌情判定。
   • 残疾赔偿金/死亡赔偿金：按受诉法院所在地上年度城镇居民人均可支配收入计算，最高可达20年。
   • 精神损害抚慰金：根据伤残等级酌定，一般每级3000-5000元。

2. 财产损害赔偿：

   • 车辆维修费：以实际修复费用为准，需提供正规发票。
   • 车载物品损失：提供购买凭证或评估报告后按实际价值赔偿。

三、赔偿流程

1. 报案与定责：

   • 事故后立即报警并保护现场，交警出具责任认定书（含主次责比例）。

2. 保险理赔：

   • 向主责方保险公司提交材料，优先使用交强险赔付。若机动车方购买了商业第三者责任险，该保险将按照责任比例进行赔付。

3. 协商调解：

   • 对赔偿金额有争议时，可申请交警部门调解，或双方自行协商达成赔偿协议。

4. 诉讼维权：

   • 若调解不成，可向法院起诉并提供医疗记录、工资流水等证据，通过法律途径解决争议。

四、注意事项

1. 证据留存：

   • 保存所有医疗费用单据、收入证明、修车发票等原始材料，以便后续理赔和诉讼使用。

2. 时效要求：

   • 人身伤害索赔诉讼时效为三年，财产损失为两年，需在规定时间内提起诉讼。

3. 特殊情形处理：

   • 若电动车被认定为机动车但未投保交强险，次责方需在交强险限额内先行赔付。
   • 若汽车驾驶员涉酒驾，将严重影响责任划分和赔偿范围，酒驾司机可能承担更重的责任。

综上所述，汽车与电动车相撞时的赔偿责任划分需结合事故责任认定书和相关法律法规进行细致分析。在处理过程中，应确保交强险的先行赔付，并根据责任比例合理分担剩余损失。同时，双方应积极协商赔偿事宜，若无法达成一致，可通过法律途径解决争议。