当汽车与电动车相撞，且交警部门认定汽车负主要责任、电动车负次要责任时，赔偿问题需遵循《中华人民共和国道路交通安全法》、《中华人民共和国民法典》（侵权责任编）及相关法律法规来处理。以下是详细的赔偿流程和要点：
一、责任划分
- 主责方（汽车）通常承担70%~90%的赔偿责任。
- 次责方（电动车）承担剩余比例的赔偿责任，一般为10%~30%。
具体比例由交警根据事故情况确定，并会在责任认定书中明确。
二、赔偿原则
交强险优先赔付：先由汽车的交强险在限额内全额赔付，不分责任比例。
- 医疗费用赔偿限额：18000元。
- 伤残赔偿限额：180000元。
- 财产损失赔偿限额：2000元。
超出交强险部分按责任比例分担：交强险赔付不足的部分，按照责任比例由双方分担。
三、赔偿项目与计算方式
人身损害赔偿
- 医疗费：包括诊疗费、住院费、后续治疗费等，凭票据实结算。
- 误工费：根据受害人误工时间和收入状况确定，需提供单位证明或纳税记录。
- 护理费：按护理人员收入或当地护工标准计算，最长不超过20年。
- 交通费：因就医产生的合理费用，凭票据实结算。
- 营养费/住院伙食补助费：根据伤情和住院时间酌情判定。
- 残疾赔偿金/死亡赔偿金：按受诉法院所在地上年度城镇居民人均可支配收入计算，最高可达20年。
- 精神损害抚慰金：根据伤残等级酌定，一般每级3000~5000元。
财产损失赔偿
- 车辆维修费：以实际修复费用为准，需提供正规发票。
- 车载物品损失：提供购买凭证或评估报告后按实际价值赔偿。
四、赔偿流程
- 报案与定责：事故后立即报警并保护现场，等待交警出具责任认定书。
- 保险理赔：
- 向汽车方保险公司提交理赔材料，优先使用交强险赔付。
- 交强险赔付不足部分，按照责任比例由汽车方和电动车方分担。
- 协商调解：对赔偿金额有争议时，可申请交警部门或保险公司进行调解。
- 诉讼维权：若调解不成，可向法院起诉，并提供相关证据以支持自己的主张。
五、注意事项
- 证据留存：保存所有医疗费用单据、收入证明、修车发票等原始材料，以备不时之需。
- 时效要求：人身伤害索赔诉讼时效为三年，财产损失为两年，请务必在时效期内主张权利。
- 特殊情形处理：若电动车被认定为机动车但未投保交强险，次责方需在交强险限额内先行赔付。
综上所述，汽车与电动车相撞且汽车负主要责任时，赔偿问题需按照责任划分、赔偿原则、赔偿项目与计算方式以及赔偿流程进行妥善处理。双方应协商解决争议，必要时可寻求法律途径来维护自己的合法权益。