春节除夕加班是应当算作三薪的，而初三是否算三薪则取决于初三是否属于法定节假日以及单位的具体规定。以下是对这一问题的详细分析：
除夕加班工资的计算：
- 根据最新的《全国年节及纪念日放假办法》以及相关法律法规的规定，自某年起（如2025年，具体以最新法规为准），农历除夕被明确为法定节假日。这意味着，从法律层面讲，用人单位在除夕安排劳动者工作的，应当按照不低于劳动合同规定的劳动者本人日或小时工资标准的300%支付工资报酬，即通常所说的“三薪”。
初三加班工资的计算：
- 初三是否算三薪，首先要看初三是否属于法定节假日。在春节假期中，通常包括初一、初二、初三这三天为法定节假日（具体以国家发布的放假通知为准）。如果初三属于法定节假日，那么用人单位在初三安排劳动者工作的，同样应当支付三倍工资。
- 然而，如果初三不属于法定节假日，或者单位有特别的福利政策、与员工有特别约定（如在合同中明确了初三加班也按照三薪来计算），那么员工初三加班也可能拿到三薪。但这确实需要看具体的单位政策和合同约定。
实际操作中的注意事项：
- 对于劳动者而言，如果在除夕或初三加班后未能获得应有的三倍工资报酬，可以先查阅相关的法律法规和单位的规章制度，了解自己的权益。
- 如有必要，可以向所在单位的人事部门或财务部门咨询，或者通过合法途径（如向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁等）维护自己的合法权益。
对用人单位的建议：
- 用人单位应当严格遵守国家法律法规的规定，合理安排员工的加班时间和薪酬待遇。
- 在制定内部规章制度或与员工签订劳动合同时，应明确加班工资的计算方式和标准，以避免因理解不一致而产生的纠纷。
总结来说，除夕作为法定节假日，加班应当支付三倍工资；初三是否算三薪则取决于其是否属于法定节假日以及单位的具体规定。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。