员工主动辞职后，并非单位在30日之内都可以解除劳动合同，而是员工在按照法律规定或劳动合同约定的程序和要求通知用人单位后，劳动合同即行解除，但需注意辞职的具体程序和要求。以下是对此问题的详细分析：
辞职即解除劳动合同的法律基础：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，员工提前三十日以书面形式通知用人单位，或在试用期内提前三日通知，可以解除劳动合同。这意味着，一旦员工按照法定程序通知了用人单位，劳动合同在通知期满后即行解除，无需用人单位再行解除。
辞职的程序和要求：
- 书面通知：员工辞职应以书面形式通知用人单位，这是法律规定的程序要求。口头通知可能因证据不足而引发争议。
- 通知期限：正式员工需提前三十日通知，试用期员工则需提前三日。这是为了确保用人单位有足够的时间进行工作交接和人员调整。
- 工作交接：解除劳动合同后，员工有义务完成工作交接，以确保用人单位的正常运营。这是员工的法定义务，也是职业道德的体现。
特殊情况下的辞职：
- 即时辞职：若用人单位存在过错，如未提供劳动保护、未及时支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等，员工有权随时解除劳动合同，无需提前通知。这是法律对员工权益的特殊保护。
- 违法辞职的后果：若员工违法辞职（如未提前通知、违反保密协议等）给用人单位造成经济损失，应依法承担赔偿责任。因此，员工在辞职时应严格遵守法律法规和劳动合同约定。
辞职后的相关手续：
- 社保转移与证明出具：用人单位应在解除或终止劳动合同时，出具相应的证明，并在十五日内为员工办理档案和社会保险关系转移手续。这是用人单位的法定义务，也是员工享受社会保险待遇的前提。
法律建议：
- 员工在辞职前应仔细阅读劳动合同，了解辞职的相关规定和程序，确保自己的辞职行为符合法律要求。
- 辞职通知应以书面形式为主，并确保通知到达用人单位，以避免因证据不足而引发争议。
- 在辞职过程中，应积极配合用人单位完成工作交接和社保转移等手续，以维护良好的劳动关系。
- 若遇到用人单位的违法行为或不合理要求，员工应及时向我咨询，我会根据具体情况提供专业的法律建议和支持。
综上所述，员工主动辞职后，劳动合同的解除并非取决于单位在30日之内的任意时间，而是取决于员工是否按照法律规定或劳动合同约定的程序和要求通知了用人单位。因此，员工在辞职时应严格遵守相关法律法规和劳动合同约定，以确保自己的权益得到妥善保障。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。