结论前置：
- 一般情况下，工作时间自行外出从事与工作无关的事情造成人身伤害，不被认定为工伤。
- 特殊情况下，若能证明外出实际与工作相关且能提供充分证据，则有可能被认定为工伤。
详细分析：
一般情况下不被认定为工伤
根据《工伤保险条例》的相关规定，工伤认定的核心要素包括工作时间、工作场所及工作原因。在工作时间自行外出从事与工作无关的事情，显然已经脱离了正常的工作岗位和职责范围，并非出于工作原因。例如，员工擅自离岗去购物、会友或处理个人事务，并在途中受伤，这种情况通常不被视为工伤。
法律背景：
- 《工伤保险条例》第十四条规定了应当认定为工伤的几种情形，其中主要强调的是工作原因、工作场所和工作时间。
- 员工在工作时间自行外出从事与工作无关的活动，不符合上述法定情形，因此一般不被认定为工伤。
特殊情况下可能被认定为工伤
尽管一般情况下私自外出受伤不算工伤，但也存在例外。如果员工能够证明其私自外出实际上是为了完成用人单位临时指派的工作任务，即使未经过正式审批流程，也有可能被认定为工伤。关键在于员工能否提供充分的证据来支持这一点，如相关的聊天记录、电子邮件、证人证言或任务指派单等。
法律背景与建议：
- 证据收集：员工若认为自己的情况符合工伤认定标准，应及时收集并保存相关证据，如外出前的任务指派记录、与同事或上级的沟通记录等。
- 特殊情况判断：如果员工的外出行为虽未经批准，但有合理原因（如紧急家庭事务需立即处理，且该事务与工作有间接关联，如需要回家取工作文件等），并且伤害的发生与工作有某种关联（如在外出途中因处理与工作相关的紧急事务而受伤），这种情况下也可能需要结合具体情况和法律法规进行综合判断。
- 法律程序：在申请工伤认定时，员工应详细陈述外出原因及与工作之间的关联性，并提供相关证据。用人单位也应积极配合，提供必要的证明材料。
可能的法律后果：
- 若被认定为工伤，员工将享受工伤保险待遇，包括医疗费用报销、伤残津贴、一次性工伤医疗补助金等。
- 若不被认定为工伤，员工则无法享受工伤保险待遇，相关医疗费用等需由员工自行承担或通过其他途径解决。
总结与建议：
工作时间自行外出从事与工作无关的事情造成人身伤害，一般情况下不被认定为工伤。但特殊情况下，若能证明外出实际与工作相关且能提供充分证据，则有可能被认定为工伤。因此，在处理此类案件时，应综合考虑员工的实际行为、外出原因以及伤害与工作之间的关联性。若您认为自己的情况符合工伤认定标准，或有任何疑问，请直接向我咨询，我将根据您的具体情况提供详细的法律建议。