工人工作超过12小时出现的工伤事故，原则上仍由用人单位承担工伤保险责任，但具体责任划分需结合实际情况分析。以下从不同角度为你详细说明：

一、法律对工作时间的明确规定

根据《劳动法》第三十六条，国家实行劳动者每日工作时间不超过八小时、平均每周工作时间不超过四十四小时的工时制度。用人单位由于生产经营需要，经与工会和劳动者协商后可以延长工作时间，一般每日不得超过一小时；因特殊原因需要延长工作时间的，在保障劳动者身体健康的条件下延长工作时间每日不得超过三小时，但是每月不得超过三十六小时。

举例说明：若用人单位未经协商，强制要求工人每日工作超过12小时，这明显违反了上述法律规定。在这种情况下，工人因长时间工作导致身体疲劳，进而发生工伤事故，用人单位的违法行为与工伤事故之间存在一定关联性。

二、工伤认定与工作时间的关系

工伤认定遵循“无过错责任原则”，即只要符合《工伤保险条例》第十四条规定的情形，如工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害等，就应当认定为工伤，不因劳动者是否存在过错（如超时工作）而影响工伤认定结果。

具体分析：

1. 若工伤事故符合法定工伤情形：即使工人工作超过12小时，只要事故发生在工作时间和工作场所内，且因工作原因导致，用人单位仍需承担工伤保险责任，为工人申请工伤认定并支付相应的工伤待遇，包括医疗费、停工留薪期工资、一次性伤残补助金等。
2. 若存在故意或重大过失等特殊情况：虽然工伤认定一般不考虑劳动者过错，但在极少数情况下，如劳动者故意自伤、自杀或因醉酒、吸毒等导致伤亡的，不得认定为工伤或视同工伤。不过，工作超过12小时本身并不属于这些特殊排除情形。

三、用人单位违法超时工作的额外责任

如果用人单位违法安排工人超时工作，除了承担工伤保险责任外，还可能面临劳动行政部门的处罚。根据《劳动保障监察条例》第二十五条，用人单位违反劳动保障法律、法规或者规章延长劳动者工作时间的，由劳动保障行政部门给予警告，责令限期改正，并可以按照受侵害的劳动者每人100元以上500元以下的标准计算，处以罚款。

建议：

• 对于工人：若因超时工作发生工伤事故，应及时向用人单位报告，并要求用人单位申请工伤认定。若用人单位拒绝或拖延，工人可以自行在事故伤害发生之日起1年内，向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。同时，保留好相关证据，如工作记录、考勤表、事故现场照片等，以维护自己的合法权益。
• 对于用人单位：应严格遵守劳动法律法规，合理安排工作时间，避免违法超时工作。若因生产经营需要延长工作时间，应与工会和劳动者协商一致，并确保不超出法定限度。同时，加强安全生产管理，预防工伤事故的发生。

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