结论：在老板无力赔偿且仅购买意外险的情况下，仍可申请工伤保险基金赔偿，但需满足法定条件并完成相应程序。以下从法律适用、申请条件、操作流程、意外险与工伤保险的关系四个维度展开分析：

一、法律适用：工伤保险基金的法定赔偿义务

根据《工伤保险条例》第二条、第六十二条，用人单位必须为职工缴纳工伤保险，若未缴纳，发生工伤事故后：

1. 由用人单位支付工伤保险待遇（如丧葬补助金、供养亲属抚恤金、一次性工亡补助金等）；
2. 若用人单位无力赔偿，根据《社会保险法》第四十一条，工伤保险基金可先行支付，但需满足两个条件：
   • 用人单位未依法缴纳工伤保险；
   • 用人单位拒不支付或无力支付。

关键点：工伤保险基金的支付是“兜底”性质，但需通过法定程序申请，而非直接领取。

二、申请条件：需证明“用人单位无力赔偿”

申请工伤保险基金先行支付，需提供以下材料：

1. 工伤认定决定书：证明事故属于工伤；
2. 用人单位未缴纳工伤保险的证明（如社保缴费记录）；
3. 用人单位无力赔偿的证据：
   • 法院出具的“终结执行裁定书”（证明通过诉讼无法执行到财产）；
   • 或用人单位破产清算文件、资产负债表等证明其无偿付能力的材料。

风险提示：若无法证明用人单位无力赔偿，工伤保险基金可能拒绝支付，需通过诉讼强制用人单位履行义务。

三、操作流程：分三步申请基金支付

1. 第一步：申请工伤认定

   • 向用人单位所在地社保行政部门提交《工伤认定申请表》、劳动关系证明、医疗证明等材料，60日内作出认定决定。

2. 第二步：申请劳动仲裁或诉讼

   • 若用人单位未缴纳工伤保险，需先通过劳动仲裁或诉讼确认赔偿金额及用人单位的支付义务。
   • 若用人单位拒不履行生效裁决，向法院申请强制执行，法院出具“终结执行裁定书”后，方可进入下一步。

3. 第三步：向社保经办机构申请先行支付

   • 提交工伤认定书、终结执行裁定书、先行支付申请表等材料，社保部门应在15个工作日内审核并支付。

四、意外险与工伤保险的关系：二者可并行主张

1. 意外险性质：老板购买的意外险属于商业保险，赔偿基于保险合同，与工伤保险无关。
2. 并行主张权利：
   
   • 可同时要求保险公司按意外险合同赔偿（如医疗费、伤残赔偿金等）；
   • 同步申请工伤保险基金支付法定工亡待遇（如一次性工亡补助金、供养亲属抚恤金等）。
   • 注意：医疗费等实际支出项目可能无法重复获赔，但伤残/死亡赔偿金可叠加主张。

五、实务建议：优先通过法律程序固定权利

1. 立即申请工伤认定：避免超过1年时效；
2. 同步申请劳动仲裁：确认赔偿金额及用人单位责任；
3. 强制执行与基金申请并行：在诉讼过程中即可向社保部门提交先行支付申请材料，缩短等待时间；
4. 保留所有证据：包括劳动合同、工资记录、事故现场证据等，以证明劳动关系及工伤事实。

总结：老板无力赔偿且仅购买意外险时，工伤保险基金的先行支付是法定救济途径，但需通过工伤认定、劳动仲裁、强制执行等程序证明用人单位的无力偿付状态。建议尽快启动法律程序，避免因拖延导致权利受损。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体操作细节。