结论：员工拒绝签合同但后来向劳务仲裁索赔款项的情况，需要分情况讨论。企业若能证明已尽到合理义务且员工无合理理由拒签，则可能无需支付双倍工资等赔偿；反之，若企业无法证明或员工有合理理由，则可能面临支付赔偿的风险。以下为详细分析：

1. 企业已尽到合理义务，员工无正当理由拒签

   • 法律背景：根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。然而，这一规定的前提是用人单位未与劳动者订立书面劳动合同并非由于劳动者自身的原因。
   • 分析：如果企业能够证明已经向员工提出了签订劳动合同的要求，并且提供了合理的合同条款，但员工无正当理由拒绝签订，那么企业可能无需承担支付双倍工资等赔偿责任。企业可以通过提供书面通知、会议记录、证人证言等证据来证明这一点。
   • 建议：企业应保留好所有与员工沟通签订劳动合同的记录，包括书面通知、邮件、短信等，以便在发生纠纷时作为证据使用。

2. 企业未尽到合理义务，或员工有合理理由拒签

   • 法律背景：同样根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，如果用人单位未与劳动者订立书面劳动合同，且无法证明是由于劳动者自身的原因导致的，那么用人单位应当向劳动者支付双倍的工资。
   • 分析：如果企业无法证明已经向员工提出了签订劳动合同的要求，或者员工有合理理由拒绝签订（如合同条款不合法、不合理等），那么企业可能需要承担支付双倍工资等赔偿责任。
   • 建议：企业应确保在用工之日起一个月内与员工签订书面劳动合同，并确保合同条款合法、合理。如果员工对合同条款有异议，企业应积极与员工沟通协商，以达成一致意见。

3. 员工索赔款项的具体情况

   • 分析：员工向劳务仲裁索赔的款项可能包括双倍工资、经济补偿金、未休年假工资等。具体索赔的款项和金额需要根据员工的实际情况和劳动合同法的相关规定来确定。
   • 建议：企业在收到员工的索赔申请后，应仔细审查员工的索赔请求和提供的证据，评估自身的法律风险和赔偿责任。如果认为员工的索赔请求不合理或无法证明，企业可以积极应诉，并提供相关证据来支持自己的观点。

4. 应对策略

   • 协商解决：在可能的情况下，企业可以尝试与员工进行协商解决纠纷，以避免不必要的法律诉讼和成本支出。
   • 积极应诉：如果协商无果或员工坚持索赔，企业应积极准备应诉材料，包括证据收集、法律意见撰写等，以维护自己的合法权益。

后续行动建议：企业应加强对劳动合同的管理和监督，确保在用工之日起一个月内与员工签订书面劳动合同，并保留好相关证据。如果发生纠纷，企业应及时咨询专业律师，以便更好地应对和解决纠纷。有问题可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。