结论：研究生未取得毕业证时签订实习协议，是否算建立劳动关系需分情况讨论，不能一概而论。以下从不同角度为你详细分析：

一、实习协议与劳动关系的本质区别

实习协议通常侧重于实践学习安排，旨在为学生提供实践机会，提升其专业技能和工作经验。而劳动关系则是指用人单位与劳动者之间，依法所确立的劳动过程中的权利义务关系，它受到《劳动法》和《劳动合同法》的严格保护。

二、不同情况下的劳动关系认定

1. 以实习为目的签订协议

   • 情况说明：若研究生签订实习协议的主要目的是为了完成学校的教学实践要求或提升个人专业技能，且协议内容主要围绕实习安排、实习报酬（如有）、实习期限等展开，那么这种情况下一般不被认定为建立了劳动关系。
   • 法律依据：实习协议更多被视为一种民事合同，受《民法典》的调整，而非《劳动法》或《劳动合同法》。

2. 以就业为目的签订协议，且符合劳动关系特征

   • 情况说明：若研究生虽然未取得毕业证，但已经完成了所有学业要求，仅等待毕业典礼或证书发放，且其签订的实习协议实际上已经具备了劳动合同的主要条款（如工作内容、工作地点、工作时间、劳动报酬等），同时研究生也实际接受了用人单位的管理，那么这种情况下可能被认定为建立了劳动关系。
   • 法律依据：根据《劳动合同法》的相关规定，只要劳动者与用人单位之间形成了事实上的劳动关系，且符合劳动关系的构成要件，就应当受到《劳动法》和《劳动合同法》的保护。

3. 特殊情形：休学或保留学籍状态

   • 情况说明：若研究生因特殊原因（如健康、家庭等）办理了休学或保留学籍手续，且在此期间与用人单位签订了协议并实际工作，那么由于其已经具备了完全民事行为能力，且不受学籍的限制，因此更有可能被认定为建立了劳动关系。
   • 注意事项：在此情况下，研究生应特别注意与用人单位明确协议性质，确保自身权益得到保障。

三、法律建议与风险提示

1. 明确协议性质：在签订协议前，研究生应与用人单位明确协议的性质是实习协议还是劳动合同，并仔细阅读协议条款，确保自身权益不受侵害。
2. 保留证据材料：无论签订何种协议，研究生都应保留好相关证据材料（如协议文本、考勤记录、工资条等），以便在发生争议时能够维护自己的合法权益。
3. 咨询专业意见：若对协议性质或自身权益存在疑问，研究生应及时咨询专业律师或相关机构，以获取准确的法律意见和帮助。

总结：研究生未取得毕业证时签订实习协议是否算建立劳动关系，需根据协议的具体内容、双方的实际行为以及研究生的学籍状态等多种因素进行综合判断。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。