针对您提出的“电动车被小车撞了，小车全责，保险公司垫付18000，总医药费21000，受害方应怎么索赔”的问题，以下是我为您提供的详细解答：
一、明确索赔对象与责任
首先，根据事故责任认定，小车方负全责，因此您有权向小车方及其保险公司索赔全部医药费用及相关损失。保险公司已经垫付了18000元，但总医药费为21000元，所以还有3000元的差额需要索赔。
二、索赔步骤与途径
与保险公司沟通：
- 您可以先与小车方的保险公司联系，说明情况，并提供所有医疗凭证（如诊断证明、病历、检查报告、医药费发票等），要求保险公司支付剩余的医药费用。
- 保险公司可能会根据保险条款和事故情况，对索赔进行审核。请确保您提供的证据充分、完整，以便保险公司能够顺利处理您的索赔。
与小车方协商：
- 如果保险公司未能完全满足您的索赔要求，您可以尝试与小车方进行协商，要求其支付剩余的医药费用。
- 在协商过程中，您可以出示交通事故认定书、医疗凭证等证据，以支持您的索赔要求。
申请调解：
- 如果直接协商无果，您可以向公安机关交通管理部门申请调解。调解部门会组织双方进行调解，并尝试促成双方达成一致。
- 调解过程中，请保持冷静、理性，并充分表达您的诉求和理由。
提起诉讼：
- 如果调解无果或对方不履行调解协议，您可以考虑向事故发生地或被告住所地的基层人民法院提起民事诉讼。
- 在诉讼过程中，您需要提供充分的证据来证明您的损失和对方的责任。法院将根据事实和法律规定，作出判决并要求对方支付相应的赔偿。
申请强制执行：
- 如果法院判决后对方仍不履行赔偿义务，您可以在规定时间内向法院申请强制执行。法院将通过法律手段迫使对方履行赔偿责任。
三、注意事项
- 保留证据：在整个索赔过程中，务必保留好所有相关证据，如医疗记录、费用清单、交通事故认定书等。这些证据对于后续的法律诉讼和赔偿追偿至关重要。
- 及时行动：不要拖延索赔时间，以免错过索赔期限或影响索赔效果。
- 理性维权：在索赔过程中，保持冷静、理性，避免采取过激行为或言语攻击对方。依法维权是解决问题的关键。
四、总结与建议
面对此类交通事故索赔问题，建议您首先与保险公司和小车方进行沟通协商，尝试通过友好方式解决问题。如果协商无果，再考虑申请调解或提起诉讼等法律途径。同时，也建议您在骑行电动车时注意安全，遵守交通规则，以减少交通事故的发生风险。希望以上解答能够对您有所帮助。