针对工伤私了协议书签订后对方不给钱的情况，你可以通过以下步骤来维护自己的合法权益：
优先协商沟通：
- 再次沟通：首先，尝试与对方进行友好且明确的沟通，了解其不支付赔偿款的具体原因，并强调其按协议应履行的付款义务。在此过程中，务必保留好所有的沟通记录，如短信、邮件、通话录音等，这些将作为后续可能的证据。
- 发送催告函：若口头沟通无果，可书面发送催告函，明确要求对方在规定期限内（如7天或15天）履行付款义务，并通过邮政特快专递（EMS）等方式寄送，保留好寄送凭证，以证明你已尽到通知义务。
申请调解：
- 劳动争议调解：若工伤发生在劳动过程中，且双方存在劳动关系，可向企业劳动争议调解委员会或基层人民调解组织申请调解。调解时，需提供工伤私了协议、工伤认定材料等相关证据，以支持你的主张。
- 人民调解：若上述调解途径未能解决问题，还可向当地人民调解委员会提出调解申请。人民调解委员会的调解结果具有法律约束力，双方应按约定履行。
考虑仲裁与诉讼：
- 申请仲裁：若调解未能达成一致，可向用人单位所在地或劳动合同履行地的劳动争议仲裁委员会提出仲裁申请。申请时，需准备劳动合同、医疗诊断证明、工伤认定决定书、工伤私了协议等证据材料。仲裁委员会将根据事实和法律规定作出裁决，要求用人单位支付赔偿款。
- 提起诉讼：若对劳动仲裁结果不服，可在规定期限内向有管辖权的人民法院提起诉讼。诉讼中，需提交工伤私了协议等重要证据，要求法院判决对方履行付款义务。若判决支持你的诉求，而对方仍不履行，可进一步申请强制执行。
申请支付令与强制执行：
- 申请支付令：若私了协议中债权债务关系明确且合法，且符合支付令申请条件（如债务人住所地或财产所在地在法院管辖范围内），可直接向人民法院申请支付令。债务人应在收到支付令后十五日内清偿债务，否则债权人可申请强制执行。
- 强制执行：若对方未按判决或支付令履行义务，可向作出生效法律文书的第一审人民法院或同级被执行财产所在地人民法院申请强制执行。法院将采取查询、冻结、划拨存款，扣留、提取收入，查封、扣押、拍卖、变卖财产等多种执行措施，确保赔偿款得到执行。
在采取行动前，还需注意以下几点：
- 审查协议条款：仔细审查私了协议中的付款期限、违约责任等条款，确保自己的权益得到充分保障。若协议存在显失公平、重大误解或欺诈、胁迫等情形，可能被视为无效或部分无效，此时可依法主张撤销或变更协议。
- 保留证据：在整个维权过程中，务必妥善保留所有与工伤和私了协议相关的证据，包括但不限于工伤认定材料、医疗证明、沟通记录、催告函等。这些证据将有助于在仲裁或诉讼中支持你的主张。
- 及时维权：注意仲裁和诉讼的时效期，确保在规定的时效期内提出申请，以免因超过时效期而丧失胜诉权。
若你在维权过程中遇到任何困难或疑问，可直接向我咨询，我将根据你的具体情况提供专业的法律建议和帮助。