离职员工在特定条件下确实可以要求用人单位支付2N的赔偿，这主要涉及到用人单位违法解除或终止劳动合同的情况。以下是对这一问题的详细解答：
一、用人单位违法解除劳动合同的情况
根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十七条，用人单位若违反本法规定解除或终止劳动合同，需按照经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金，即2N赔偿。具体情形包括：
无正当理由辞退：用人单位在无法定事由且未与员工协商一致的情况下，直接通知员工离职。例如，员工工作表现良好，无任何过错，用人单位却以经营困难为由辞退，且无法提供有效证据及履行法定程序。
违反法定程序解除：如用人单位在辞退员工时，未提前三十日以书面形式通知劳动者（非过失性辞退情形），也未额外支付一个月工资作为代通知金。
滥用解除权：随意以“不能胜任工作”为由解除劳动合同，但无法提供充分证据证明员工不能胜任工作，且未经过培训或调整工作岗位仍不能胜任的事实。
特殊情形下的违法解除：如女职工在孕期、产期、哺乳期内，或员工在医疗期内，用人单位违法解除劳动合同。
二、未签劳动合同的情况
若用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同，需向劳动者每月支付二倍的工资，最长不超过11个月。若满一年仍未订立书面劳动合同，则视为已订立无固定期限劳动合同。此时，若用人单位违法解除或终止劳动合同，劳动者亦可要求2N赔偿。
三、经济补偿的计算标准
经济补偿按劳动者在本单位工作的年限计算，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。月工资是指劳动者在劳动合同解除或者终止前十二个月的平均工资。因此，2N赔偿即指按照上述标准计算出的经济补偿的两倍。
四、维权途径与注意事项
确保自身无过错：劳动者在主张2N赔偿时，应确保自身不存在《劳动合同法》第三十九条规定的过错情形。
收集证据：劳动者应仔细核对并收集劳动合同、工资条、工作证、考勤记录、辞退通知等证据材料，以证明劳动关系的存在、工作年限、工资水平以及用人单位违法解除或终止劳动合同的事实。
法律途径：如果与用人单位就赔偿问题无法达成一致，劳动者可以通过向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁或提起诉讼等法律途径来维护自身权益。在此过程中，建议寻求专业法律人士的帮助，以确保权益得到有效维护。
综上所述，离职员工在用人单位违法解除或终止劳动合同、未签劳动合同且用人单位违法解除或终止劳动合同，以及特定情形下（如女职工“三期”内、医疗期内等）被违法解雇时，可以要求2N赔偿。在维权过程中，劳动者应充分了解自身权益和法律规定，并准备好相关证据材料以支持自己的主张。