工伤三年后能否向单位索赔，需视具体情况而定，但总体来说，超过法定时效可能面临索赔困难。以下从不同角度为您详细分析：
一、时效性问题
工伤认定时效：
- 根据《工伤保险条例》的规定，单位应在事故伤害发生之日或被诊断、鉴定为职业病之日起30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。若单位未在规定时间内提出申请，劳动者或其近亲属、工会组织可在事故伤害发生之日或被诊断、鉴定为职业病之日起1年内，直接向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
- 若超过上述期限，除非因不可抗力等特殊原因导致未能及时申请，并经社会保险行政部门认定可适当延长申请期限，否则可能无法进行工伤认定，进而影响后续的索赔。
劳动仲裁时效：
- 根据《劳动争议调解仲裁法》的规定，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，从当事人知道或应当知道其权利被侵害之日起计算。
- 若工伤认定后，劳动者未在一年内申请劳动仲裁要求单位赔偿，除非存在时效中断、中止的情形（如向单位主张赔偿权利、向有关部门请求权利救济等），否则可能丧失通过法律途径索赔的权利。
二、赔偿的法律依据及标准
- 若能成功认定为工伤，赔偿项目和标准将依据《工伤保险条例》确定，包括但不限于医疗费、停工留薪期工资、伤残津贴、一次性伤残补助金等。
- 对于已参加工伤保险的职工，大部分费用由工伤保险基金支付；若用人单位未依法缴纳工伤保险费，则由用人单位按照《工伤保险条例》规定的标准支付费用。
三、特殊情况下的索赔可能性
- 若存在时效中断、中止的情形：如劳动者在工伤发生后一直向单位主张赔偿权利，或向有关部门请求权利救济等，可能导致仲裁时效重新计算或暂停计算，从而为劳动者争取到更多的索赔时间。
- 若单位存在过错：如单位故意隐瞒工伤事实、拒绝为劳动者申请工伤认定等，劳动者可能有机会通过法律途径追究单位的责任，并要求赔偿。
四、建议与行动
- 尽快咨询专业律师：由于工伤索赔涉及复杂的法律程序和时效问题，建议您尽快咨询专业律师，了解您的具体权益和可行的索赔途径。
- 收集证据：无论是否超过时效，都应尽可能收集与工伤相关的证据，如劳动合同、工伤认定决定书、劳动能力鉴定结论书、医疗费用票据等，以备不时之需。
- 尝试协商：在咨询律师后，您可以尝试与单位进行协商，要求单位支付赔偿。若协商不成，再考虑通过法律途径解决。
总结来说，工伤三年后能否向单位索赔，取决于多种因素，包括时效性、证据收集情况以及单位的态度等。因此，我建议您尽快采取行动，咨询专业律师并收集相关证据，以维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。