辞职时薪资是否马上结清，并非一概而论，而是需要根据具体情况来判断。以下是从不同角度为你详细分析：
一、法律规定层面
基本原则：
- 根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是法律对用人单位的基本要求，旨在保护劳动者的合法权益，确保劳动者在离职时能够及时获得应得的劳动报酬。
特殊情况：
- 虽然法律有上述规定，但在实际操作中，如果双方存在特别约定（如劳动合同中明确约定了离职后工资的支付时间），且该约定不违反法律强制性规定，那么用人单位可以按照约定时间支付工资。不过，这种约定通常不会完全排除用人单位在离职时立即支付工资的义务，而是可能对支付时间进行合理延后。
二、实际操作层面
立即结清的情况：
- 在一些管理规范、注重员工关系的用人单位，当劳动者提出辞职时，如果双方没有劳动纠纷，且用人单位有即时支付的能力，那么工资可能会在离职时立即结清。
- 另外，如果劳动者与用人单位协商一致，且单位同意立即支付工资，那么也可以实现离职时薪资的马上结清。
非立即结清的情况：
- 财务结算周期：许多公司有固定的财务结算周期（如每月的某个日期），即使员工在月中或月末离职，工资也可能需要等到下一个结算周期才能发放。这种情况下，虽然法律要求离职时一次性付清工资，但实际操作中可能会因财务流程而有所延迟。
- 工作交接：如果劳动者的工作涉及重要项目或机密信息，用人单位可能会要求劳动者进行工作交接，并在确认无误后支付剩余工资。这种情况下，工资的支付时间可能会因工作交接的完成情况而有所延迟。
- 绩效考核与奖金：部分公司的工资构成中包含绩效奖金等部分，这些奖金可能需要根据公司规定和绩效考核结果来确定最终金额。因此，如果劳动者在离职时绩效奖金尚未确定，那么这部分工资可能无法在离职时立即结清。
三、应对措施与建议
与用人单位协商：
- 如果劳动者希望离职时薪资能够马上结清，可以与用人单位进行协商，尝试达成一致意见。在协商过程中，劳动者可以了解用人单位的财务结算周期、工作交接流程等具体情况，以便更好地维护自己的权益。
保留相关证据：
- 无论离职时薪资是否能够马上结清，劳动者都应保留好相关证据（如劳动合同、工作记录、工资条等）。这些证据在后续可能出现的工资支付纠纷中将起到重要作用。
寻求法律援助：
- 如果用人单位拒绝按照法律规定或双方约定支付离职工资，劳动者可以向当地的劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。在投诉或仲裁过程中，劳动者需要提供相关证据来支持自己的主张。
举例说明：
假设小张在一家公司工作，因个人原因提出辞职。在辞职时，小张与公司就工资支付时间进行了协商。公司表示由于财务结算周期的原因，无法在离职时立即支付工资，但承诺在下一个工资发放日（即下个月10日）支付。小张同意了公司的提议，并在离职时完成了工作交接。到了下个月10日，公司按照约定支付了小张的工资。这种情况下，虽然工资没有在离职时立即结清，但双方通过协商达成了合理解决方案。
另一假设是小李在一家公司工作，因公司违反劳动法规定而提出辞职。在辞职时，小李要求公司立即支付工资，但公司以各种理由拒绝。小李随后向当地的劳动监察部门投诉，并提供了相关证据。劳动监察部门经过调查后，责令公司立即支付小李的工资，并对公司进行了相应的处罚。这种情况下，小李通过法律途径维护了自己的合法权益。
总结来说，辞职时薪资是否马上结清取决于多种因素，包括法律规定、双方约定以及实际情况等。劳动者在离职时应了解自己的权益和用人单位的义务，并在必要时采取合适措施维护自己的合法权益。如果你还有其他疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。