离职时工资是否立即结算，主要取决于离职的具体情形、双方的约定以及法律法规的规定。以下是对这一问题的详细分析：
一、立即结算的情形
协商一致解除：
- 如果劳动者与用人单位协商一致解除劳动合同，并且协商内容包括离职时立即结算工资，那么用人单位应当在离职当天结清工资。这一做法符合《劳动合同法》及《工资支付暂行规定》的精神，旨在保障劳动者的合法权益。例如，双方可以在离职协议中明确约定工资结算的时间和方式。
用人单位有过错：
- 若用人单位存在未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬等法定过错情形，导致劳动者解除劳动合同的，用人单位也应当在解除劳动合同时一次性付清劳动者工资。这是法律对用人单位违法行为的纠正和惩罚，同时也是对劳动者权益的保护。
用人单位主动解除或终止：
- 若用人单位因非劳动者过错的原因主动与劳动者解除或终止劳动合同（无论是合法还是违法），都应在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资。对于违法辞退的情况，用人单位还需按照经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。
特定地区或行业的规定：
- 部分地区（如深圳）有明确的法规要求用人单位在劳动关系解除或终止时，应当一次性付清劳动者工资，且规定了具体的支付期限（如三个工作日内）。这体现了对劳动者权益的即时保护。此外，某些行业或领域也可能有类似的特殊规定。
二、非立即结算的情形
劳动者正常离职：
- 如果劳动者按照法定程序提前通知用人单位解除劳动合同（如提前30日以书面形式通知，在试用期内提前3日通知），且用人单位没有拖欠工资等违法行为，那么工资通常会按照用人单位规定的工资支付周期进行结算。例如，如果用人单位每月15日发放上月工资，劳动者在本月10日离职，其工资一般会在下月15日与其他在职员工一同发放。
双方另有约定：
- 若用人单位与劳动者在劳动合同或离职协议中对工资结算时间有明确约定，且该约定不违反法律法规的强制性规定，则双方应按约定执行。这体现了法律对当事人意思自治的尊重和保护。例如，双方可以约定离职后工资在次月正常工资发放日统一结算。
三、法律保障与维权途径
法律保障：
- 根据《劳动合同法》、《工资支付暂行规定》等相关法律法规，用人单位应及时足额支付劳动者的工资，不得无故拖欠或克扣。这些规定为劳动者的合法权益提供了坚实的法律保障。
维权途径：
- 若用人单位拖欠或未按规定支付离职工资，劳动者可以通过以下途径来维护自身权益：
- 与用人单位协商解决；
- 向当地劳动监察部门投诉；
- 申请劳动仲裁；
- 在必要时提起诉讼。
四、建议与总结
建议：
- 在离职前，劳动者应仔细查看自己的劳动合同，了解其中关于工资结算的具体规定，以便在离职时能够清楚自己的权益。
- 如果用人单位未按照规定及时结算工资，劳动者首先可以尝试与用人单位进行协商沟通，寻求解决方案。
- 若协商无果，劳动者应及时向当地的劳动保障部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。
总结：
- 离职时工资是否立即结算需根据具体情况而定。但无论如何，用人单位都应遵守相关法律法规的规定，及时足额支付劳动者的工资。若用人单位违反规定，劳动者有权依法维权并寻求相应的法律救济。
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