针对您网上购买商品无效且商家拒绝退款的问题，您可以按照以下步骤处理：

1. 核实购买合同及商家承诺

   • 首先，请仔细查看您与商家之间的购买合同（包括网页宣传、聊天记录、订单详情等），确认商家是否对商品效果有明确承诺（如“无效退款”等）。若商家有此类承诺，则构成合同条款的一部分，商家有义务履行。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第四百六十五条，依法成立的合同，受法律保护，对当事人具有法律约束力。商家若未履行合同义务，您有权要求其承担违约责任。

2. 与商家协商解决

   • 在确认商家承诺后，您可以先尝试与商家沟通，说明商品无效的情况，并要求按照承诺退款。沟通时，建议保留好聊天记录或通话录音，以备后续维权使用。
   • 建议：在协商过程中，保持冷静和理性，明确表达您的诉求和依据，避免情绪化交流。

3. 向平台投诉

   • 如果商家拒绝退款或协商无果，您可以向购物平台投诉。大多数电商平台都设有投诉机制，用于处理消费者与商家之间的纠纷。
   • 操作步骤：登录购物平台账号，找到订单详情页面，点击“投诉”或“申请售后”按钮，按照平台提示填写投诉内容并上传相关证据（如商品照片、聊天记录等）。
   • 平台责任：根据《中华人民共和国电子商务法》第六十一条，电子商务平台经营者应当建立便捷、有效的投诉、举报机制，公开投诉、举报方式等信息，及时受理并处理投诉、举报。

4. 向消费者协会或市场监管部门投诉

   • 如果平台投诉未能解决问题，您还可以向当地的消费者协会或市场监管部门投诉。这些机构有权对商家的违法行为进行调查和处理。
   • 投诉方式：您可以拨打12315消费者投诉举报专线电话，或者登录全国12315平台进行在线投诉。投诉时，请提供详细的购买信息、商家信息、商品问题描述及证据材料。

5. 考虑法律途径

   • 如果上述方法均未能解决问题，且您认为商家的行为构成欺诈或违约，您可以考虑通过法律途径维护自己的权益。
   • 诉讼准备：在提起诉讼前，请收集好所有相关证据（如购买合同、商家承诺、商品照片、聊天记录、投诉记录等），并咨询专业律师（即我，王思宇律师，专注于合同纠纷等领域）以了解诉讼流程和可能的结果。
   • 诉讼流程：一般来说，诉讼流程包括起诉、受理、审理、判决和执行等阶段。在诉讼过程中，您需要按照法院的要求提交证据、参加庭审等。

额外建议：

• 在未来购物时，建议您选择信誉良好的商家和平台，并仔细阅读商品描述和用户评价，以降低购买到无效商品的风险。
• 对于涉及大额消费或重要权益的购买行为，建议您在购买前咨询专业律师或相关机构，以了解自己的权益和可能的法律风险。

如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。