雇人擦玻璃时工人发生意外，雇主是否有责任需根据具体情况判断，主要分为以下几种情况：

1. 雇佣关系下的责任

   • 一般情况：若雇主直接雇佣工人擦玻璃，双方形成劳务关系。根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十二条，提供劳务一方（工人）因劳务受到损害的，根据双方各自的过错承担相应责任。例如，若雇主未提供安全工具或未尽到安全提示义务，导致工人受伤，雇主需承担相应责任；若工人自身存在重大过失（如未系安全绳），则可能减轻雇主责任。
   • 特殊情况：若工人因安全生产事故受伤，且雇主无相应资质或安全生产条件（如未提供安全设备），发包人、分包人与雇主需承担连带赔偿责任。但此规定不适用于属于《工伤保险条例》调整的劳动关系。

2. 承揽关系下的责任

   • 若工人以个人名义承揽擦玻璃工作（如按次收费），双方形成承揽合同关系。根据《中华人民共和国民法典》第七百七十条，承揽人在工作过程中造成自身损害的，定作人（雇主）一般不承担责任。但若定作人对定作、指示或选任有过错（如明知工人无高空作业资质仍选任），则需承担相应责任。

3. 劳动关系下的责任

   • 若工人是家政公司等用人单位的员工，在执行工作任务时发生事故，属于工伤。用人单位需承担工伤保险责任，按照《工伤保险条例》支付医疗费、护理费、残疾赔偿金等费用。若用人单位未依法缴纳工伤保险费，则需自行承担全部工伤赔偿责任。

4. 房主责任

   • 若房主自行擦玻璃发生意外，责任自负。但若房主雇人擦玻璃且未尽合理注意和安全义务（如提供不安全工具、未提示风险），或明知工人无资质仍雇佣，房主也需承担相应责任。

5. 第三人责任

   • 若事故由第三人过错造成（如第三人故意碰撞导致工人坠落），根据《中华人民共和国民法典》，第三人应承担侵权责任。雇主在先行赔付后，有权向第三人追偿。

赔偿内容：

• 若工人受伤，雇主需赔偿医疗费、护理费、交通费、营养费、住院伙食补助费等治疗和康复支出的合理费用，以及因误工减少的收入。
• 若造成残疾，还需赔偿辅助器具费和残疾赔偿金（按受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入标准，计算20年，60周岁以上每增加1岁减少1年，75周岁以上按5年计算）。
• 若造成死亡，需赔偿丧葬费（按受诉法院所在地上一年度职工月平均工资标准，以6个月总额计算）和死亡赔偿金（计算方式同残疾赔偿金）。

建议：

• 雇主在雇佣工人前，应确认工人是否具备相应资质（如高空作业证），并签订书面协议明确双方权利义务。
• 雇主应为工人提供必要的安全工具（如安全绳、防滑鞋），并进行安全提示。
• 若发生事故，雇主应立即送医救治，并保留医疗记录、费用单据等证据，以便后续处理赔偿事宜。

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