工人发生意外，雇主是否有责任需根据具体情况及用工关系来判断。以下从不同用工关系角度进行详细分析：

一、雇佣关系（个人劳务关系）

1. 雇主承担全部责任：

   • 若雇员在从事雇佣活动中，因雇主提供的劳动条件存在安全隐患、指挥错误等雇主方面的过错导致人身损害，且雇员自身无过错，雇主需承担全部赔偿责任。例如，雇主未提供必要的安全防护措施，导致雇员在工作中受伤，雇主应负全责。

2. 雇员自身存在过错：

   • 若雇员在工作过程中因故意或重大过失（如违反操作规程、擅自离岗等）导致自身损害，雇员需根据其过错程度承担相应的责任。此时，雇主可根据雇员的过错比例减轻或免除自身的赔偿责任。例如，雇员明知操作规程却故意违反，导致受伤，那么雇员自身需承担一定责任。

二、劳动关系

1. 工伤情形：

   • 当工人与雇主之间存在劳动关系，且工人在工作时间和工作场所内因工作原因受到伤害时，该伤害通常被认定为工伤。雇主应当自事故伤害发生之日起30日内向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。若雇主未在规定时限内提交申请，期间发生的工伤待遇费用由雇主承担。
   • 若雇主已依法缴纳工伤保险，大部分工伤赔偿费用将由工伤保险基金支付；若未缴纳，则雇主需按照工伤保险待遇项目和标准支付全部费用，包括但不限于医疗费、康复费、一次性伤残补助金、伤残津贴等。例如，员工在工作时间因操作机器受伤，经认定为工伤后，若雇主已缴纳工伤保险，则大部分费用由工伤保险基金支付；若未缴纳，则全部费用由雇主承担。

2. 非工伤情形：

   • 若工人所受伤害不属于工伤认定范围，雇主通常不承担工伤赔偿责任。但在此情况下，仍需具体分析是否存在雇主的过错或其他法律规定需承担的责任。例如，员工在非工作时间、非工作场所因个人原因受伤，则不属于工伤，雇主通常不承担责任；但若雇主存在强迫加班等过错行为导致员工受伤，则雇主可能需承担一定责任。

三、承揽关系

• 在承揽关系中，工人以自己的设备、技术和劳力完成工作并交付成果。一般情况下，定作人（雇主）对承揽人（工人）的意外不承担赔偿责任。
• 然而，若定作人对定作、指示或选任有过错，如明知承揽人无相应资质或安全生产条件仍交由其完成工程，导致承揽人发生意外，定作人需根据其过错程度承担相应的赔偿责任。例如，雇主明知承揽人无高空作业资质却仍要求其进行高空作业，导致承揽人受伤，则雇主需承担一定责任。

建议与风险提示

1. 明确用工关系：雇主在用工前应明确与工人之间的用工关系，是雇佣关系、劳动关系还是承揽关系，以便在意外发生时能够准确判断责任承担。
2. 遵守法律法规：雇主应遵守相关法律法规，如及时为工人缴纳工伤保险、提供安全培训等，以降低自身风险。
3. 购买商业保险：雇主可考虑购买雇主责任险等商业保险，以进一步转移经济赔偿风险。
4. 及时处理意外：一旦发生意外，雇主应积极协助工人进行治疗和工伤认定申请等工作，避免因处理不当而引发纠纷。

如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。