结论：京东全职员工在工伤尚未处理的情况下，可以先走意外险进行理赔；同时，即使员工在事故中负主责，他人负次责，也不影响其走意外险进行理赔。但需注意，工伤赔偿与意外险理赔是两个独立的法律关系，员工在获得意外险理赔后，仍可依法主张工伤赔偿。
分析说明：
工伤赔偿与意外险理赔的独立性：
- 工伤赔偿是基于《工伤保险条例》等法律法规，由用人单位或工伤保险基金对员工因工作遭受事故伤害或患职业病进行治疗并享受工伤待遇的一种社会保障制度。
- 意外险理赔则是基于保险合同，当被保险人因意外伤害导致身体受伤或死亡时，保险公司按照合同约定给付保险金的一种商业保险行为。
- 两者在法律性质、赔偿主体、赔偿标准等方面均存在显著差异，因此是相互独立的。员工在发生工伤事故后，可以同时享受工伤赔偿和意外险理赔。
工伤尚未处理时走意外险的可行性：
- 工伤赔偿的处理通常需要一定的时间，包括工伤认定、劳动能力鉴定、赔偿协商或诉讼等程序。
- 在此期间，员工如果购买了意外险，且事故符合意外险的理赔条件（如非本意、外来、突发、非疾病等），则可以先向保险公司申请意外险理赔，以缓解经济压力。
- 意外险理赔并不影响工伤赔偿的后续处理，员工在获得意外险理赔后，仍可依法主张工伤赔偿。
员工主责、他人次责时走意外险的可行性：
- 意外险的理赔通常不考虑事故责任划分，只要事故符合意外险的理赔条件，且被保险人不是故意造成事故或违法犯罪导致事故，保险公司就应按照合同约定给付保险金。
- 因此，即使员工在事故中负主责，他人负次责，也不影响其走意外险进行理赔。但需注意，如果员工因违法行为（如酒驾、无证驾驶等）导致事故，则可能无法获得意外险理赔。
特别提示：
- 员工在申请意外险理赔时，应仔细阅读保险合同条款，了解理赔条件、流程、所需材料等信息，并按照要求准备相关材料。
- 员工在获得意外险理赔后，仍应积极主张工伤赔偿，以维护自己的合法权益。如果用人单位拒绝支付工伤赔偿或协商无果，员工可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁或向人民法院提起诉讼。
行动建议：
- 如果您是京东全职员工，且发生了工伤事故，建议先及时就医治疗，并保留好相关医疗证明和费用单据。
- 同时，尽快向用人单位报告工伤事故，并按照要求申请工伤认定和劳动能力鉴定。
- 在等待工伤赔偿处理期间，如果购买了意外险且事故符合理赔条件，可以向保险公司申请意外险理赔。
- 如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。