关于“去省院上班与第三方签订协议是否有效”的问题，结论需分情况讨论，具体分析如下：

一、协议有效的核心条件

根据《民法典》第143条，民事法律行为有效的条件包括：

1. 行为人具有相应民事行为能力（如完全民事行为能力人签订的协议有效）；
2. 意思表示真实（非欺诈、胁迫或重大误解）；
3. 不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。

若协议满足上述条件，即使与第三方签订，原则上仍有效。但需结合具体场景进一步分析。

二、常见场景及效力分析

场景1：劳务派遣关系

若省院通过劳务派遣公司用工，您与派遣公司签订劳动合同，协议有效。此时：

• 劳动关系存在于您与派遣公司之间；
• 省院为实际用工单位，需承担连带责任（如未支付加班费等）。

法律依据：

• 《劳动合同法》第58条：劳务派遣单位是用人单位，应当履行对劳动者的义务；
• 第92条：用工单位给被派遣劳动者造成损害的，劳务派遣单位与用工单位承担连带赔偿责任。

场景2：业务外包关系

若省院将部分业务外包给第三方，您与第三方签订协议，协议有效，但需区分：

• 劳动关系：若第三方具备用工主体资格（如公司），您与其成立劳动关系；
• 劳务关系：若第三方为个人或不具备用工主体资格，可能被认定为劳务关系，此时协议需明确权利义务（如报酬、工作时间等），否则可能因条款模糊被认定无效。

风险提示：

• 若第三方未为您缴纳社保，您可依据《社会保险法》第58条要求补缴；
• 若因工作受伤，需根据《工伤保险条例》第14条判断是否构成工伤，若构成，由第三方承担工伤保险责任（若未参保，则由第三方支付工伤待遇）。

场景3：假借第三方名义逃避责任

若省院实际用工，但要求您与无关联的第三方签订协议，协议可能因“以合法形式掩盖非法目的”被认定无效。此时：

• 您可主张与省院存在事实劳动关系，要求其承担用人单位责任（如支付工资、经济补偿等）；
• 需收集证据证明实际用工关系（如工作证、考勤记录、工资发放记录等）。

法律依据：

• 《民法典》第154条：行为人与相对人恶意串通，损害他人合法权益的民事法律行为无效；
• 《关于确立劳动关系有关事项的通知》（劳社部发〔2005〕12号）第1条：用人单位招用劳动者未订立书面劳动合同，但同时具备下列情形的，劳动关系成立：（一）用人单位和劳动者符合法律、法规规定的主体资格；（二）用人单位依法制定的各项劳动规章制度适用于劳动者，劳动者受用人单位的劳动管理，从事用人单位安排的有报酬的劳动；（三）劳动者提供的劳动是用人单位业务的组成部分。

三、实务建议

1. 审查协议主体：确认第三方是否具备用工主体资格（如营业执照、劳务派遣许可证等）；
2. 明确协议性质：要求第三方在协议中注明“劳动合同”或“劳务合同”，并约定具体条款（如工作内容、报酬、社保等）；
3. 保留证据：保存与省院、第三方沟通的记录（如微信、邮件、录音等），以备维权之需；
4. 及时咨询：若对协议效力存疑，可携带协议文本向我咨询，我将结合具体条款分析风险。

总结：与第三方签订协议的效力需结合协议内容、实际用工关系及法律强制性规定综合判断。若您面临类似情况，建议先明确协议性质，再根据上述分析评估风险，必要时通过法律途径维护权益。