核心结论：若您并非自愿离职但已签署离职单，中途又被公司辞退，具体处理方式需结合离职单性质、辞退理由及程序合法性综合判断，可能涉及违法解除劳动合同的赔偿或离职单效力争议。以下是具体分析：

1. 先判断离职单的性质：是“协商一致解除”还是“单方解除通知”？

• 若离职单明确载明“双方协商一致解除劳动合同”，且您签字时未受胁迫、欺诈（如公司以不签字就不发工资等威胁），则离职单可能被认定为双方合意解除的协议。此时公司中途“辞退”可能构成违约，您可主张公司按协议约定支付补偿（如有约定），或要求继续履行协议（若协议未明确离职时间）。
• 若离职单是公司单方制作的格式文件，仅载明“员工自愿离职”但未体现协商过程，且您签字时公司未说明具体离职原因或补偿方案，则离职单可能因显失公平被撤销。此时公司后续辞退若缺乏合法理由（如严重违纪、不能胜任工作等），可能构成违法解除，您可主张赔偿金（2N，N为工作年限对应的月工资）。

2. 再审查公司辞退的理由和程序是否合法

• 合法辞退的情形：若公司能证明您存在《劳动合同法》第39条规定的情形（如严重违反规章制度、被追究刑事责任等），或按第40条提前30日通知并支付经济补偿（如不能胜任工作、客观情况重大变化等），则辞退合法，您无权主张赔偿，但可要求公司支付离职单中约定的补偿（如有）。
• 违法辞退的情形：若公司无法证明辞退理由合法，或未履行法定程序（如未提前通知、未支付经济补偿、未出具解除证明等），则构成违法解除。此时您可要求公司继续履行合同（若希望保留工作），或主张赔偿金（2N）。若离职单中已约定补偿金额低于2N，您仍有权按违法解除主张差额。

3. 关键证据收集建议

• 保留离职单原件，重点查看是否载明离职原因、补偿方案、离职时间等关键条款；
• 收集公司辞退的书面通知（如解除劳动合同通知书）、聊天记录、邮件等，证明辞退事实；
• 若公司以“自愿离职”为由拒绝支付补偿，需证明签字时存在胁迫、欺诈或重大误解（如录音、证人证言）；
• 整理工资条、考勤记录、工作成果等，证明您的工作表现及公司违法解除的依据。

4. 行动建议

• 协商：先与公司沟通，明确辞退理由及补偿方案，要求公司出具书面解除证明；
• 投诉：若协商无果，可向当地劳动监察大队投诉公司违法解除；
• 仲裁/诉讼：若投诉未解决，可在1年内申请劳动仲裁，主张赔偿金或继续履行合同。仲裁是前置程序，对结果不服可再起诉。

提示：离职单的效力及辞退合法性需结合具体证据判断，建议尽快整理材料并咨询，避免超过仲裁时效。若需进一步分析，可提供离职单内容、辞退通知等细节，我会为您详细解答。