若离职协议签署后一方不履行，另一方可通过协商、申请调解、提起仲裁或诉讼等方式解决，具体需根据不履行主体和协议内容来选择合适的处理方式。以下是详细分析：

一、明确不履行主体及协议内容

1. 不履行主体：首先需要明确是用人单位不履行还是劳动者不履行离职协议。
2. 协议内容：审查离职协议的具体内容，包括双方约定的权利义务、违约责任等条款。

二、根据不履行主体采取不同措施

1. 用人单位不履行

   • 协商：劳动者可以首先尝试与用人单位进行协商，要求用人单位按照协议约定履行义务。
   • 申请调解：如果协商无果，劳动者可以向企业劳动争议调解委员会、基层人民调解组织或在乡镇、街道设立的具有劳动争议调解职能的组织申请调解。
   • 提起仲裁：调解不成或者达成调解协议后不履行的，劳动者可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》的规定，因履行离职协议发生的争议属于劳动争议，适用该法调整。
   • 提起诉讼：对仲裁裁决不服的，劳动者可以向人民法院提起诉讼。在诉讼过程中，劳动者需要提供充分的证据证明用人单位未履行离职协议，并要求用人单位承担相应的违约责任。

2. 劳动者不履行

   • 协商与催告：用人单位可以首先尝试与劳动者进行协商，要求劳动者按照协议约定履行义务。如果劳动者无正当理由拒不履行，用人单位可以向劳动者发出书面催告通知，要求其在一定期限内履行义务。
   • 提起仲裁或诉讼：如果劳动者在催告期限内仍未履行义务，用人单位可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁或向人民法院提起诉讼。在仲裁或诉讼过程中，用人单位需要提供充分的证据证明劳动者未履行离职协议，并要求劳动者承担相应的违约责任。

三、注意事项

1. 保留证据：无论是用人单位还是劳动者，在处理离职协议不履行的问题时，都应保留好相关证据，如离职协议、协商记录、调解协议、仲裁裁决书、法院判决书等。
2. 遵守时效：根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》的规定，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年。因此，在发现对方不履行离职协议后，应及时采取措施维护自己的权益，避免超过仲裁时效。
3. 寻求专业帮助：如果双方在处理离职协议不履行的问题时遇到困难或争议较大，可以寻求专业律师或法律机构的帮助，以更好地维护自己的权益。