结论：工人离职时，老板原则上应当结清工资，但具体是否必须立即结清需结合劳动关系终止原因、合同约定及地方性法规综合判断。以下分情况详细说明：
1. 劳动关系正常解除（如工人主动辞职、合同到期不续签）
- 法律要求：根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系解除时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资。
- 例外情形：若双方在劳动合同中明确约定工资支付周期（如次月15日发放上月工资），且该约定不违反地方性法规（如部分地区规定离职工资需在3日内结清），则可能按约定执行。但约定不得排除劳动者及时获得劳动报酬的权利，否则可能被认定为无效。
- 地方性规定：部分地区（如广东、江苏）明确要求离职工资需在3个工作日内结清，若用人单位拖延，可能面临行政处罚或劳动者主张赔偿金。
2. 劳动关系被用人单位单方解除（如辞退、开除）
- 法律要求：无论解除原因是否合法，用人单位均需在解除劳动关系时结清工资。若用人单位违法解除，劳动者除主张工资外，还可要求赔偿金（经济补偿标准的2倍）。
- 特殊情形：若劳动者因严重违纪被解除，用人单位可暂扣工资待查，但需在查实后立即支付；若查无实据，需补发并可能承担赔偿责任。
3. 劳动关系因劳动者原因被迫终止（如旷工、被刑事拘留）
- 法律要求：劳动者因自身原因导致劳动关系终止的，用人单位仍需支付其实际工作期间的工资，但可扣除因劳动者过错造成的损失（需举证）。
- 风险提示：若用人单位以“劳动者未办理交接”为由拒付工资，可能被认定为违法。正确做法是先支付工资，再通过法律途径主张损失赔偿。
4. 未签劳动合同或存在欠薪争议时
- 法律要求：即使未签劳动合同，劳动者仍可依据《劳动合同法》第八十二条主张双倍工资差额，同时要求结清欠薪。
- 维权途径：劳动者可向当地劳动监察大队投诉（时效2年），或申请劳动仲裁（时效1年），主张工资、经济补偿等权益。
✍️ 给工人的建议
- 离职时书面要求结清工资，并保留证据（如微信记录、录音）；
- 核对工资条，确保扣除项目合法（如社保、个税、违纪罚款需有依据）；
- 若老板拖延，可先协商，协商不成立即向劳动监察部门投诉或申请仲裁；
- 注意时效：劳动仲裁需在离职后1年内提出，逾期可能丧失权利。
如有具体纠纷（如老板拒付、扣款不合理等），可直接向我咨询，我会结合您所在地区法规和证据情况，提供详细维权方案。