结论：全职聘用并不意味着必须从原单位辞职，这主要取决于新工作与原工作之间的关系以及相关法律法规和公司政策的规定。以下从不同角度进行分析：
一、法律法规角度
劳动合同法规定：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者有权依法解除劳动合同，同时也有权与新的用人单位建立劳动关系。法律并未规定劳动者在接受新全职聘用时必须从原单位辞职。
- 但是，如果劳动者与原单位签订的劳动合同中存在竞业限制、保密协议等特殊条款，劳动者在接受新全职聘用前需要仔细审查这些条款，确保不会违反相关约定，否则可能面临法律责任。
双重劳动关系：
- 在某些情况下，劳动者可能同时与两个或多个用人单位建立劳动关系，即存在双重或多重劳动关系。这通常发生在非全日制工作、兼职工作或特定行业（如演艺、体育等）中。
- 然而，对于全职工作而言，由于全职工作通常要求劳动者全身心地投入，因此同时从事两份全职工作可能会面临时间、精力等方面的冲突，且可能违反新用人单位的规章制度或劳动合同约定。
二、公司政策角度
新用人单位政策：
- 新用人单位在招聘全职员工时，通常会要求应聘者提供与原单位的离职证明或解除劳动合同的证明，以确保应聘者能够全身心地投入到新工作中。
- 如果新用人单位明确要求应聘者必须从原单位辞职后才能入职，那么劳动者在接受新全职聘用前就需要从原单位辞职。
原单位政策：
- 原单位可能对于员工接受外部全职聘用有一定的限制或要求，如需要提前通知、获得批准等。劳动者在接受新全职聘用前，应仔细审查原单位的规章制度和劳动合同，确保不会违反相关规定。
三、实际操作建议
审查合同和政策：
- 在接受新全职聘用前，劳动者应仔细审查与原单位的劳动合同、规章制度以及新用人单位的招聘要求和政策，确保自己符合相关要求。
与原单位沟通：
- 如果劳动者打算接受新全职聘用，建议与原单位进行沟通，了解原单位对于员工接受外部全职聘用的态度和要求，以便做出合理的决策。
考虑个人情况和职业规划：
- 劳动者在接受新全职聘用前，还应考虑自己的个人情况（如家庭、健康等）和职业规划，确保新工作符合自己的长期发展目标。
举例说明：假设小李目前是一家公司的全职员工，他收到了一家新公司的全职聘用邀请。在接受新聘用前，小李需要仔细审查与原公司的劳动合同和规章制度，了解是否有竞业限制、保密协议等特殊条款。同时，他还需要与新公司沟通，了解新公司对于应聘者是否必须从原单位辞职的要求。如果新公司没有明确要求，且小李认为自己能够平衡两份工作（尽管这在实际操作中可能较为困难），那么他可以选择不辞职而接受新聘用（但需注意可能违反新公司规章制度或劳动合同约定的风险）。然而，在大多数情况下，为了全身心地投入到新工作中并避免潜在的法律风险，小李可能会选择从原公司辞职后再接受新聘用。
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