外卖员与机动车发生事故，在符合条件的情况下，可以同时获得对方保险和自己的保险赔偿。具体分析如下：

1. 对方保险赔偿
   根据《道路交通安全法》第七十六条，机动车发生交通事故造成人身伤亡或财产损失的，首先由保险公司在交强险责任限额内赔偿（医疗费1.8万元、伤残赔偿18万元、财产损失2000元）。若对方有商业三者险，超出交强险部分由商业险按责任比例赔付。例如，若外卖员无责，对方全责，则对方保险公司需全额赔偿外卖员的医疗费、误工费、车辆维修费等损失。

2. 自身保险赔偿
   外卖员若购买了意外险、医疗险或车险中的“车上人员责任险”，可依据保险合同获得额外赔偿：

   • 意外险：覆盖因事故导致的伤残、身故赔偿，与对方赔偿不冲突；
     
   • 医疗险：报销医疗费用，但需注意与对方交强险医疗限额的衔接（如对方已赔付1.8万元，医疗险仅对超出部分报销）；
     
   • 车上人员责任险：若外卖员驾驶的是机动车且购买了该险种，可按合同约定获得赔偿。
     

需注意的关键点：

• 赔偿顺序：先由对方交强险赔付，不足部分由商业险补充；自身保险作为补充，不可重复获赔同一项目（如医疗费）。
  
• 责任划分：若外卖员存在过错（如闯红灯），需按比例分担责任，对方保险公司仅赔付其应承担的部分。
  
• 保险条款：部分意外险可能免责“职业活动”，外卖员需确认保单是否覆盖送餐场景。
  

建议行动：

1. 立即报警并保留事故认定书；
   
2. 收集医疗记录、维修发票等证据；
   
3. 联系对方保险公司及自身保险公司报案；
   
4. 若对赔偿金额有争议，可委托律师介入协商或诉讼。
   

如有进一步疑问，可直接向我咨询具体操作流程。