结论：在已经与检察官签订同意赔偿10万并按手印的情况下，去公安局调解时又要求12万，这一行为是否合法或合理，需根据具体情况分析，但通常而言，若已签订赔偿协议，一方无正当理由不得随意变更赔偿金额。以下从多个角度进行详细分析：
一、赔偿协议的法律效力
合同成立与生效：
- 赔偿协议，本质上是一种合同，当双方（受害人与检察官代表的赔偿方）就赔偿金额、方式等核心条款达成一致，并签字或按手印确认时，该合同即成立并生效。
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，依法成立的合同，对当事人具有法律约束力。当事人应当按照约定履行自己的义务，不得擅自变更或者解除合同。
协议变更的条件：
- 赔偿协议一旦生效，除非双方协商一致或存在法定变更事由（如因不可抗力导致原协议无法履行、一方在订立合同时存在欺诈、胁迫等情形），否则任何一方不得单方面变更协议内容。
- 在本案例中，若受害人在签订赔偿协议后，无正当理由又要求增加赔偿金额，这通常不构成协议变更的合法理由。
二、公安局调解的角色与限制
调解的性质：
- 公安局的调解通常是在双方自愿的基础上进行的，旨在通过协商达成和解，解决纠纷。
- 调解结果不具有强制执行力，但一旦双方达成调解协议并签字确认，该协议同样具有法律约束力。
调解中的变更要求：
- 若在公安局调解过程中，一方提出变更原赔偿协议的内容（如增加赔偿金额），这需要得到另一方的同意。
- 若另一方不同意变更，则调解可能无法达成一致，双方可能需要通过其他途径（如诉讼）解决纠纷。
三、可能面临的法律后果
若受害人坚持要求增加赔偿金额：
- 若赔偿方不同意增加，且原赔偿协议合法有效，则受害人可能无法通过法律手段强制要求赔偿方支付额外的金额。
- 若受害人采取不当手段（如威胁、骚扰等）迫使赔偿方同意增加赔偿金额，则可能构成违法行为，需承担相应的法律责任。
若赔偿方同意增加赔偿金额：
- 若赔偿方出于某种原因（如为了尽快解决纠纷、避免诉讼等）同意增加赔偿金额，并签订新的赔偿协议或补充协议，则该增加的部分同样具有法律约束力。
- 但这种情况下，赔偿方应确保自己的同意是出于自愿，且没有受到任何不当影响或胁迫。
四、建议与措施
对于受害人：
- 在签订赔偿协议前，应充分考虑自己的实际损失和未来可能产生的费用，确保赔偿金额合理且足够。
- 若已签订赔偿协议后发现赔偿金额不足，应首先尝试与赔偿方协商变更协议内容。若协商无果，可考虑通过法律途径解决纠纷。
对于赔偿方：
- 在签订赔偿协议前，应仔细审查协议内容，确保自己能够履行协议约定的义务。
- 若受害人提出变更赔偿金额的要求，应谨慎考虑并评估自己的承受能力和法律风险。若不同意变更，应明确拒绝并保留相关证据以备不时之需。
总结：在已经签订赔偿协议的情况下，一方无正当理由不得随意变更赔偿金额。若受害人在公安局调解时要求增加赔偿金额，这需要得到赔偿方的同意。若双方无法达成一致，则可能需要通过其他途径解决纠纷。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。