可以起诉老板，但能否胜诉需根据具体情况判断，主要取决于老板是否存在过错以及过错与事故之间的因果关系。以下从不同角度进行分析：
保险合同角度：营运车辆购买非营运保险，本身违反了保险合同的诚实信用原则。保险公司通常会在保险条款中明确约定车辆的使用性质，若车辆实际用于营运却按非营运投保，保险公司有权拒绝赔偿。这种情况下，保险公司拒赔是基于合同条款的合法行为，起诉保险公司胜诉的可能性较低。但此角度与是否起诉老板无直接关联，只是说明保险赔偿途径可能受阻。
老板责任角度：
- 若老板明知车辆为营运性质却故意购买非营运保险：老板存在明显的过错，其目的是为了节省保险费用，降低运营成本。这种行为增加了车辆运营的风险，当发生事故且保险公司拒赔时，老板应当对受害者的损失承担赔偿责任。此时，你可以起诉老板，要求其赔偿因事故造成的各项损失，如死亡赔偿金、丧葬费、被扶养人生活费等。
- 若老板不知情或被误导购买非营运保险：需要进一步分析老板是否存在管理疏忽等过错。例如，老板是否对车辆的使用性质进行了合理的审查，是否对保险购买事宜进行了妥善的安排等。如果老板能够证明自己已经尽到了合理的管理义务，不存在过错，那么其承担赔偿责任的可能性相对较低。但这种情况在实践中较为少见，因为老板作为车辆的所有者或管理者，通常应当对车辆的使用性质和保险情况有清晰的了解。
驾驶员责任角度：在起诉老板的同时，也可以考虑驾驶员的责任。如果驾驶员在事故中存在过错，如超速、酒驾、疲劳驾驶等，那么驾驶员也应当对事故造成的损失承担相应的赔偿责任。在实际诉讼中，可以根据具体情况将老板和驾驶员列为共同被告，要求他们共同承担赔偿责任。
行动建议：
- 收集证据：包括车辆行驶证、保险合同、事故认定书、死亡证明等相关证据，以证明车辆的使用性质、保险情况以及事故的责任划分。
- 咨询专业律师：律师可以根据具体情况为你制定合适的诉讼策略，帮助你更好地维护自己的合法权益。
- 提起诉讼：在律师的指导下，向法院提起诉讼，要求老板（和驾驶员）承担赔偿责任。