人民调解协议书在以下情况下会被认定为无效：

1. 损害国家利益或社会公共利益：

   • 解释：若调解协议的内容直接或间接损害了国家的主权、安全、领土完整、经济秩序等核心利益，或者破坏了公共秩序、损害了公共环境、违背了公序良俗，该协议将被视为无效。例如，协议中涉及不合理低价转让国有资产，或企业间约定违法排放污染物等。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》及相关法律法规，损害国家利益或社会公共利益的民事法律行为无效。

2. 恶意串通，损害国家、集体或者第三人利益：

   • 解释：当协议双方故意勾结，通过虚假意思表示达成调解协议，旨在损害国家、集体或其他第三人的合法权益时，该协议因恶意串通而无效。例如，债务人和部分债权人虚构债务，以逃避对其他债权人的清偿责任。
   • 法律依据：同样依据《中华人民共和国民法典》，恶意串通损害他人利益的民事法律行为无效。

3. 以合法形式掩盖非法目的：

   • 解释：调解协议表面上看似合法，但实际目的是为了实现非法行为，如通过签订房屋买卖调解协议来转移非法所得资金，或以调解民事纠纷为名掩盖违法犯罪行为。此类协议因掩盖非法目的而无效。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》，以合法形式掩盖非法目的的民事法律行为无效。

4. 违反法律、行政法规的强制性规定：

   • 解释：调解协议的内容必须严格遵守法律、行政法规的强制性规定。若协议内容违反效力性强制性规范，如用人单位与未满十六周岁的未成年人建立劳动关系，或土地流转方式违反土地管理法的规定，该协议因违反法律强制性规定而无效。
   • 法律依据：依据《中华人民共和国民法典》及相关法律法规，违反法律、行政法规强制性规定的民事法律行为无效。

5. 调解违反自愿原则：

   • 解释：调解应基于当事人的自愿。若调解过程中存在强迫手段、欺诈、胁迫等情形，导致协议并非基于当事人的真实意思表示，如调解委员会强迫当事人达成协议，或一方以揭露对方隐私为威胁迫使对方在财产分割上作出违背真实意愿的让步，该协议因违反自愿原则而无效。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国民事诉讼法》及相关司法解释，调解达成协议必须双方自愿，不得强迫。

6. 内容不明确或无法履行：

   • 解释：调解协议应具体明确，以便履行。若内容模糊不清，无法确定权利义务关系，或协议内容在实际上无法履行，如房屋租赁调解协议中未明确租赁期限、租金支付方式及金额，该协议可能因内容不明确或无法履行而无效。
   • 法律依据：虽然直接法律依据可能不特定于某一条款，但根据民事法律行为的一般原则，内容不明确或无法履行的协议通常被视为无效或可撤销。

7. 当事人行为能力欠缺：

   • 解释：当事人在签订调解协议时，若不具备相应的民事行为能力（如无民事行为能力人或限制民事行为能力人未经法定代理人追认），调解协议无效。例如，未成年人在无法定代理人参与和追认的情况下独自达成涉及大额财产处分的调解协议。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第一百四十四条及第一百四十五条，无民事行为能力人和限制民事行为能力人实施的民事法律行为，未经法定代理人追认的，无效。

后续处理建议：

• 若当事人发现已生效的人民调解协议书存在问题，并能提供证据证明调解违反自愿原则、协议内容违法或存在其他无效情形，可以向人民法院申请确认调解协议无效。
• 人民法院依法确认调解协议无效的，当事人可以通过人民调解方式变更原调解协议或者达成新的调解协议，也可以向人民法院提起诉讼，通过司法途径维护自身权益。

在实际操作中，判断人民调解协议书的有效性需综合考虑具体情况和法律规定。若您对人民调解协议书的效力有疑问，或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。