结论：员工因冒名顶替被解除劳动合同后，若发现职业病且已被认定为工伤，单位应当承担相应的赔偿责任。以下从多个角度进行分析说明：
一、法律关系与责任主体
劳动关系认定：
- 尽管员工因冒名顶替行为被单位解除了劳动合同，但这并不改变其与单位之间曾经存在过劳动关系的事实。劳动关系的存在是认定工伤和享受工伤保险待遇的基础。
责任主体：
- 根据《工伤保险条例》等相关法律法规，用人单位是工伤保险的责任主体，应当为员工缴纳工伤保险费，并在员工发生工伤时承担相应的赔偿责任。
二、工伤认定与赔偿
工伤认定：
- 员工已被认定为工伤，这意味着其职业病与工作有关，且符合工伤认定的条件。工伤认定是享受工伤保险待遇的前提。
赔偿范围：
- 根据《工伤保险条例》的规定，员工因工伤享有的赔偿范围包括医疗费、康复费、住院伙食补助费、交通费、食宿费、伤残辅助器具费、停工留薪期工资、护理费、一次性伤残补助金等。若员工因工伤导致死亡，其近亲属还可享受丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金等。
单位责任：
- 尽管员工存在冒名顶替的行为，但这并不免除单位在员工发生工伤时应承担的赔偿责任。单位应当按照工伤保险条例的规定，为员工支付相应的工伤保险待遇。
三、冒名顶替行为的法律后果
对员工的影响：
- 冒名顶替行为可能违反了单位的规章制度或劳动合同的约定，单位有权依据相关规定解除与员工的劳动合同。但这并不影响员工在工伤认定和赔偿方面的权益。
对单位的影响：
- 单位在解除与员工的劳动合同时，应当确保解除行为的合法性和合理性。若单位因员工冒名顶替行为而解除劳动合同，但员工随后被认定为工伤，单位仍需承担相应的赔偿责任。此外，单位还可能因未依法为员工缴纳工伤保险费而面临行政处罚。
四、实际操作建议
员工方面：
- 若员工因冒名顶替行为被解除劳动合同后发现职业病并被认定为工伤，应及时向单位主张工伤保险待遇。若单位拒绝支付，员工可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁或向人民法院提起诉讼。
单位方面：
- 单位在解除与员工的劳动合同时，应谨慎审查解除行为的合法性和合理性。若员工随后被认定为工伤，单位应积极履行赔偿责任，避免因此引发不必要的法律纠纷。同时，单位也应加强内部管理，完善规章制度，防止类似冒名顶替行为的发生。
总结：员工因冒名顶替被解除劳动合同后，若发现职业病且已被认定为工伤，单位应当承担相应的赔偿责任。员工和单位都应了解并遵守相关法律法规，以维护自身的合法权益。若您在此方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。