核心结论：工人同时购买两家保险出险后的赔付方式，需根据保险类型来确定，具体如下：

1. 若两家保险均为商业意外险

   • 赔付原则：商业意外险的赔付通常遵循“损失补偿原则”与“比例分摊原则”，但部分险种（如意外伤害险中的身故、伤残保险金）可叠加赔付，而医疗费用等补偿性项目则不可重复获赔。
   • 具体分析：
     • 身故/伤残保险金：若两家保险均包含此责任，且工人出险符合条款约定（如因意外导致身故或伤残），则两家保险公司均需按合同约定金额赔付，即赔付金额可叠加。例如，A保险保额50万元，B保险保额30万元，则工人可获赔80万元。
     • 医疗费用：若两家保险均包含医疗费用责任，则工人实际发生的医疗费用需先由一家保险公司赔付，剩余部分（若仍有未赔付且符合另一家保险条款）再由另一家保险公司赔付，但总赔付金额不得超过实际医疗费用。例如，工人医疗费用为10万元，A保险赔付6万元后，B保险最多赔付4万元。
   • 操作建议：工人出险后，应及时向两家保险公司报案，并提交完整理赔材料（如医疗费用发票、诊断证明等）。若一家保险公司已全额赔付医疗费用，则另一家保险公司不再重复赔付该部分；若存在未赔付部分，可向另一家保险公司申请补充赔付。

2. 若一家为商业意外险，另一家为工伤保险

   • 赔付原则：工伤保险与商业意外险的赔付互不冲突，工人可同时享受两者赔付。工伤保险由用人单位缴纳，旨在保障工人因工作遭受事故伤害或患职业病时的医疗救治与经济补偿；商业意外险则由工人自行或通过单位购买，提供额外保障。
   • 具体分析：
     • 工伤保险赔付：包括医疗费用、康复费用、住院伙食补助费、交通食宿费、安装配置伤残辅助器具所需费用、生活护理费、伤残津贴、一次性伤残补助金、供养亲属抚恤金、一次性工亡补助金等，具体赔付项目与标准依据《工伤保险条例》执行。
     • 商业意外险赔付：根据合同约定，可能包括身故/伤残保险金、医疗费用、住院津贴、误工费等。若商业意外险条款未明确排除工伤保险已赔付部分，则工人可同时获赔。例如，工人因工伤导致伤残，工伤保险赔付一次性伤残补助金后，商业意外险若包含伤残保险金责任，仍需按合同约定赔付。
   • 操作建议：工人出险后，应优先申请工伤保险赔付，并保留相关凭证（如工伤认定决定书、医疗费用发票等）。随后，向商业意外险保险公司报案并提交理赔材料，申请剩余部分赔付。若商业意外险条款存在争议（如是否赔付工伤保险已覆盖部分），可依据《保险法》及相关司法解释主张权益。

3. 若两家均为工伤保险（理论上不可能，但需说明）

   • 特殊情况说明：根据《社会保险法》与《工伤保险条例》，用人单位应为职工缴纳工伤保险，且职工在同一时间段内只能由一家单位缴纳工伤保险。因此，工人同时购买两家工伤保险的情况在现实中不存在。若因特殊原因（如跨地区就业未及时转移社保关系）导致重复参保，出险后也仅能由实际用工单位所在地的工伤保险基金赔付，另一地社保机构需退还重复缴纳的保费。

总结与建议：工人同时购买两家保险出险后的赔付方式，需根据保险类型（商业意外险与工伤保险、两家商业意外险）具体分析。建议工人在购买保险时明确保险类型与赔付范围，出险后及时报案并保留完整理赔材料，必要时咨询专业律师或保险顾问，以确保权益最大化。如有进一步法律问题，可直接向我咨询。