要证明员工手册签字后的有效性，主要可以从以下几个方面来考虑和操作：
一、签字行为的法律效力
首先，根据《民法典》的相关规定，当事人采用合同书形式订立合同的，自当事人均签名、盖章或者按指印时合同成立。员工手册作为企业内部规章制度的一种，当员工在上面签字时，即表示其已经阅读、理解并同意手册中的内容，这一签字行为具有法律效力。
二、员工手册的制定程序
员工手册的有效性还取决于其制定程序的合法性。一个合法的员工手册应当经过民主制定程序和公示送达程序。具体来说：
民主制定程序：公司草拟好员工手册后，需要通过工会或职代会或全体员工大会，讨论草拟内容，听取大家的意见。这一步骤确保了员工手册内容的民主性和合理性。
公示送达程序：经过讨论后形成的最终版本需要向全体员工公示，并且请员工签收。签收的形式可以多样化，如进行员工手册培训、书面签收或发送电子邮件送达等。这一步骤确保了员工对员工手册内容的知晓和确认。
三、公证增强证据效力
为了进一步增强员工手册的有效性，企业还可以选择对员工手册的制定和公示过程进行公证。公证是一种法律行为，由公证机构根据当事人的申请，依照法定程序对民事法律行为、有法律意义的事实和文书的真实性、合法性予以证明。通过公证，可以确保员工手册的制定和公示过程客观、真实、合法，从而在劳动仲裁或诉讼中作为有力证据。
四、实际操作建议
确保签字真实有效：在员工签字时，应确保签字是员工本人所为，且签字时员工处于清醒、自愿的状态。
保留完整证据链：除了员工签字外，还应保留员工手册的制定过程记录、公示记录以及员工签收的记录等，以形成完整的证据链。
及时更新和公示：随着企业发展和法律法规的变化，员工手册的内容也需要及时更新。更新后应及时进行公示和签收，以确保员工手册的时效性和有效性。
综上所述，要证明员工手册签字后的有效性，需要确保签字行为的法律效力、员工手册制定程序的合法性、以及考虑通过公证来增强证据效力。同时，在实际操作中，还应保留完整证据链并及时更新和公示员工手册。